Кристалл симметричность

Рентгенографическое изучение кристаллов симметричных производных циклогексана,. электронографическое исследование в паровой фазе самого циклогексана (шведский ученый Хассель), а также термодинамическое и спектроскопическое исследование циклогексана (Питцер) подтвердили, что в обычных условиях более устойчива форма кресла (т. е. 2-форма). Поэтому циклогексан в обычных условиях почти целиком состоит из молекул в 2-форме. Для превращения 2-формы в С-форму надо, например, повернуть атомы 3 и 5 2-формы вокруг осей 3—2 и 5—6. Такое превращение требует затраты энергии в 5,6 ккал. При повышении температуры равновесное содержание С-формы в циклогексане увеличивается и в связи с этим возрастает его теплоемкость. [c.30]

Легко установить, что векториальность свойств кристаллов не обусловливается той или иной геометрической формой кристалла. Так, шар, выточенный из слюды, несмотря на полную симметричность его формы, сохраняет анизотропию, и наоборот, какой бы формы многогранник ни был отлит из обычного стекла, оно не приобретает от этого векториальности свойств. Как геометрическая форма, так и анизотропия кристаллов являются следствием особенности внутреннего строения кристаллов. Частицы, из которых состоит кристалл (молекулы, атомы или ноны), не беспорядочно, а закономерным образом расположены в пространстве. Упорядоченность расположения частиц была подтверждена экспериментально, когда после 1911 г. в результате разработки метода рентгеновского анализа открылась возможность определять расстояния между частицами в кристаллах на основе опытных данных. [c.123]

Таким образом, четыре связи атома углерода располагаются симметрично относительно атома, и симметрия нарушается лишь в том случае, когда все четыре связи присоединяются к различным атомам или группам атомов. Поскольку присоединение может быть осуществлено двумя различными способами, полученные фигуры представляют собой зеркальные изображения друг друга. Это дает как раз тот тип асимметрии, который Пастер обнаружил в кристаллах винной кислоты. [c.88]

Атомы в твердом теле могут быть соединены друг с другом различно, например в стеклах они расположены в беспорядке, как в куче муки или песка, в кристаллах — симметрично, подобно тому как детские кубики укладываются в коробку или как располагаются дробинки в четырехугольном ящике, если укладывают их возможно плотнее. [c.66]

Кристаллы чаще всего характеризуются геометрическими параметрами. Центр симметрии — точка внутри кристалла, в которой делятся при пересечении пополам все линии, соединяющие противоположные точки поверхности, т. е. точки, тождественные по геометрическим и химическим свойствам. Осью симметрии и кристалла называется направление, при повороте вокруг которого всегда на один и тот же угол все части кристалла симметрично повторяются п раз. Плоскость симметрии — плоскость, рассекающая кристалл на две части — зеркальные отображения одна другой. [c.70]

Для кристаллов характерно повторение одинаковых граней, ребер и вершин, что свидетельствует об упорядоченности их внутренней структуры. Симметрия внешнего огранения находит свое выражение в том, что одинаковым граням, повторяющимся в кристалле симметрично, соответствуют одинаковые плоские сетки, идентичным образом заселенные узлами (см. рис. 1.10). [c.42]

Важнейшая особенность кристаллов состоит в том, что они являются симметричными фигурами, отдельные части которых можно полностью совместить друг с другом либо поворотом, либо зеркальным отражением. Симметрия кристаллов является характерным признаком, посредством которого можно провести классификацию кристаллических форм. В кристаллах различают следующие элементы симметрии. Плоскость симметрии—воображаемая плоскость, разделяющая кристалл иа две части так, что одна из частей является зеркальным отражением другой. Ось симметрии — линия, при вращении вокруг которой кристалл несколько раз может совместиться с самим собой. Центр симметрии — точка внутри кристалла, в которой пересекаются и разделяются пополам линии, соединяющие соответственные точки на поверхности кристалла. [c.69]

Введение двух различных выражений для так же как и различных выражений для функций Р, диктуется необходимостью использования в различных частных случаях (тонкий и толстый кристаллы, симметричное и асимметричное отражения) таких функций, которые будут обладать наилучшей сходимостью при тех или иных предельных условиях. [c.109]

Плоскость, делящая кристалл на две равные части, при отражении в которой (как в двухстороннем зеркале) одна часть совмещается с другой, называется плоскостью симметрии (рис. 36, б). Центром симметрии называется точка внутри кристалла, по отношению к которой все грани, ребра и вершины (точнее любая точка кристалла) симметричны. В кристалле с центром симметрии каждой грани соответствует противоположная параллельная грань. [c.110]

Уравнение (9.19) пригодно для расчета всех компонент тензора. Матрица симметрична, т.е. поэтому достаточно рассчитать только шесть независимых компонент. Удобнее ьсего ориентировать хри-сталл в магнитном поле относительно наблюдаемых осей кристалла, поэтому оси X, у и г определяются через наблюдаемые оси монокристалла. 5 , и как и Н и Н , определяются через эти оси. [c.33]

Твердые алканы кристалличны. На температуру плавления в значительной степени влияют геометрические факторы упаковки молекул в кристаллической решетке, eм симметричнее построена молекула, тем легче и прочнее ее упаковка в кристалл и тем выше температура плавления. [c.113]

Дефекты упаковки кристалла образуют полосы контраста на светлопольной электронно-микроскопической картине. Полосы симметричны относительно проекции центральной линии дефекта. Полосы на изображении, возникающие от границ зерен, более широкие и постоянные по толщине, чем полосы от упаковки атомов в кристалле. [c.157]

Бесцветные короткопризматические, прямоугольные или квадратные кристаллы с хорошей спайностью по (001) одноосный, отрицательный 0=1.669, Ий= 1,658 бесцветный. ИКС полосы поглощения при (см- ) 830—1080 (валентные асимметричные и симметричные колебания связи Si—О) 750 (симметричные колебания Si—О) 580—640 (валентные колебания металл — кислород) 450 (деформационные колебания Si—О—S ) 7 пл = 1590°С. H°= [c.243]

Плоским дефектом кристаллической решетки является двойникование — поворот узлов одной части кристалла в положение, симметричное другой его части. Возникновение таких дефектов связано с изменением энергии на значение порядка 10 Дж. [c.172]

На рис. V.3 показана обратная решетка монокристалла сплава с синусоидальным изменением параметра решетки. Согласно [И] около каждого узла обратной решетки должны наблюдаться одна, две или три пары сателлитов по направлениям <100>. Число пар таких сателлитов равно числу индексов узла, отличных от нуля. Сателлиты располагаются симметрично по отношению к узлам матричного кристалла и удалены от него на расстояния, равные 1/п. Интенсивности сателлитов, лежащих справа и слева от основного отражения, одинаковы и относятся к интенсивности основного отражения как [c.109]

Градиент электрического поля на ядрах в кристалле прежде всего обусловлен теми электронами, для кото-рых квантовое число полного момента электрона больше или равно единице, если только суперпозиция их не образует сферически-симметричного окружения ядра зарядом электронов. [c.207]

Радиусы ионов и атомов определяют по величине межатомного расстояния в кристаллах или молекулах, представляя это расстояние как сумму радиусов. Радиусы атомов могут быть определены как половина расстояния в симметричных молекулах с однородной связью или из расстояния между одинаковыми соседними атомами в многоатомных молекулах. [c.497]

Молекулярные кристаллы характеризуются малой прочностью, заметной летучестью и низкими температурами плавления. Интересное влияние на температуры плавления оказывает симметрия молекул. В среднем вещества, содержащие более симметричные молекулы, плавятся при более высоких температурах, чем аналогичные соединения с несимметричными молекулами, о явление иллюстрируется на примере производных бензола [c.237]

Необходимым условием для образования кристаллов высокой симметрии является симметричность составляющих их частиц. Поскольку большинство молекул (в частности, множество органических молекул) несимметрично, кристаллы высокой симметрии составляют лишь небольшую долю от общего числа известных. [c.248]

III. Рассеяние толстым кристаллом. Симметричное отражение. Для приближения толстого кристалла используются асимптотические выражения для функций Iq [h) и [h). Рассмотрим сначала симметричное отражение, которому по преимуществу посвящены имеющиеся экспериментальные работы. Так как асимптотические выражения (4.122а) имеют общий множитель ехр Н/ 2лЬу то в формулах для Ri и Ti [c.111]

Чтобы устранить первую причину размывания хроматографических полос, необходимо выбирать адсорбент, дающий для данных компонентов изотермы адсорбции, возможно близкие к нейным. Одна из причин успеха газо-жидкостной хроматограф / заключается в линейности изотерм распределения (адсорбции на гладкой поверхности жидкости [66—68] и растворимости [69]) в широких пределах, перекрывающих область рабочих концентраций. Выше отмечалось, что линейные изотермы адсорбции в условиях газо-адсорбционной хроматографии, т. е. при достаточно высоких температурах, можно получить на непористых и однородноширокопористых адсорбентах, получаемых путем термического, химического и геометрического модифицирования. Для легких газов и углеводородов начальные линейные участки изотерм адсорбции получаются и на однороднотонкопористых адсорбентах, на пористых кристаллах. Симметричность пиков на таких адсорбентах указывает на отсутствие размывания, связанного с нелинейностью равновесных изотерм адсорбции компонентов смеси. [c.79]

Были исследованы ИК-спектры (жидкость, газ) и спектры КР всех синтезированных дейтероселенофенов и самого селенофена, а также ИК-спектры кристаллов симметричных молекул селенофена, 2,5-ди- и тет-радейтероселенофенов. Исследованы также колебательные спектры аналогичных дейтеротиофенов и тиофена. Произведено отнесение частот основных колебаний селенофена и тиофена и рассчитаны их силовые поля. Показано, что для этих двух гетероциклических систем. силовые поля колебаний классов А , А и В очень близ-ки, а для класса В наблюдаются некоторые отличия [88—90]. [c.311]

Структура кристаллов симметричного трифенилбензола была исследована Б. П. Орелкиным в 1929—1930 гг. Эта работа представляет значительный интерес как по своему содержанию, так и тем, что в ней впервые используются соображения об упаковке молекул в кристалле. [c.169]

Вещества с двухатомными молекулами образуют обычно более сложные по структуре кристаллы. В особенности усложняются все соотношения у веществ с многоатомными молекулами. Только наиболее симметричные и сравнительно простые молекулы, как СНд, СВг4 и т. п., кристаллизуются в простых структурах кубической системы. [c.139]

Ауз = 5 и 7 м соответственно, для Sa Ava = 23 см" при переходе от газа к жидкости, а для Sea — 36 см". Как видно, чем меньше у сходственных молекул частота, т. е. упругость связи, тем сильнее ослабляет связь ван-дер-ваальсово взаимодействие. Изменяется при взаимодейств 1и и вероятность переходов, т. е. интенсивность полос. Нарушение первичной симметрии молекулы в результате взаимодействия ослабляет строгость правил отбора, в спектрах могут проявляться запрещенные частоты. В кристаллах поле симметрично распределенных зарядов может привести к снятию вырождения, например, в кристалле СОа снимается вырождение деформационного колебания V2 = 667 СМ и проявляются две частоты va 660 и 653 см". В спектре кристаллов могут проявляться также колебания решетки. Спектр молекул, изолированных в матрице (область менее 200—300 см" ), может отличаться от спектра свободных молекул, благодаря взаимодействию между ними и кристаллом матрицы, особенно для сильно полярных молекул. [c.178]

Спектры кристаллических углеводородов в отношении числа и положения интенсивных полос в большинстве случаев близки к спектрам жидкостей, однако довольно часты и значительные различия между ними. Например, кристаллизация к-алканов от С и выше всегда сопровождается существенными изменениями в спектрах, как это видно на рис. 25 и 31а. Такие изменения спектров связаны с поворотной изомерией в жидкой фазе существуют в равновесии два или рюсколько изомеров, а в твердой только один, например [5, 470] Иногда в спектрах кристаллов наблюдаются новые слабые полосы, например [66, 338], и расщепляются сливающиеся в жидкости полосы и группы полос [338, 438, 441]. Для симметричных молекул в связи с наличием специальных правил отбора для кристаллов ряд более или мепее слабых полос может наблюдаться в спектре жидком и, но не в кристалле [252, 277] например, запрещенные полосы 852 и 1180 см жидкого бензола отсутствуют в спект) кристаллического бензола [253, 3381, как и в спектре паров. [c.488]

При переходе вещества в твердое состояние молекулы независимо от конфигурации их остова и размеров могут служить нульмерными структурными единицами в молекулярных кристаллах, включая кристаллы соединений включения, обладающих структурой островного, цепочечного, слоистого и каркасного типа. Как мы уже видели, молекулы трехмерного строения, вроде Р458, неоцен-тана С (СНз) 4 или адамантана — симметричного трициклодекана С10Н16, в строении соответствующих молекулярных кристаллов играют роль точечных, нульмерных структурных единиц. Длинные цепочечные молекулы, например углеводорода —СшНза или полиэтилена, в соответствующих молекулярных кристаллах обычно складываются во вторичные структурные единицы, такие как слои в структуре кристаллов нормальных парафинов. [c.90]

Гетерогенность структуры полимеров и ее энергетических характеристик на всех уровнях и термофлуктуационный статистический характер освобождения тех или иных степеней свободы молекулярного движения приводят к появлению большого числа вторичных областей релаксации, которые являются размытыми, т. е. имеют место не точки, а области переходов. Плавление кристаллов происходит в результате двух факторов энергетического (преодоление сил межмолекулярного взаимодействия) и энтропийного (повышение гибкости полимерных цепей). Поэтому в зависимости от сил межмолекулярного взаимодействия и жесткости молекулярных цепей может существенно изменяться. Так как 7 с и Тпл определяются уровнем подвижности молекулярных цепей, между ними существует связь следующего вида 0,5 7 пл< к 7 с<0,87 пл- В соотношении 7 пл = onst-7 с Для симметричных полимеров onst = 0,5, а для несимметричных (в которых атом главной цепи не содержит двух одинаковых заместителей) onst = = 0,66. [c.274]

Для комплексов кубической симметрии с ионами M.(aa)з + и цис-М. аЬ)з +, где аа — симметричный и ai — несимметричный бидентатный лиганд, для d , d и спин-спаренной d конфигураций ионов экспериментально на основе спектров КД установлено, что наиболее низким по энергии является состояние Tig-rpyn-пы симметрии Он- Полоса перехода с участием этого уровня имеет две компоненты КД — Е и Л. Большой экспериментальный материал свидетельствует о том, что в октаэдрических комплексах -компонента превалирует и лежит ниже по энергии, чем Л-ком-понента. Для идентификации -компоненты используется ряд приемов, например изучение спектра КД кристалла, ориентированного так, что луч проходит вдоль оси Сз и дает только -компоненту. [c.211]

Симметрия кристаллов является тем характерным признаком, с помощью которого можно провести классификацию кристаллических форм. Симметричные кристаллы обладают одним или несколькими элементами симметрии, которыми являются центр симметрии, оси и плоскости. Центром симметрии (центром инверсии) тела называется точка, в которой может отразиться каждая точка данного тела. Например, для тела, изображенного на рис. П1.48, а, возьмем точку А и соединим ее с центром инверсии О. Затем продолжим прямую линию за точку О на равный отрезок. В результате попадаем в точку А, во всех отношениях подобную исдодной точке А. Аналогичные операции можно провести со всеми остальными точками тела, чтобы убедиться, что точка О является центром симметрии. Центр симметрии может быть иногда единственным элементом симметрии кристалла, как, например, в кристаллах медного купороса. [c.234]

Необходимым условием для образ ания кри(ггаллов высокой симметрии является симметричность сос.твляющих их частиц. Большинство молекул, в частности органических, несимметрично, поэтому кристаллы высокой симметрии составгщют лишь не-болы ую долю от общего числа известных. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология