Индоксил карбоновая кислота

Так как индоксил (стр. 696) получается путем щелочного плавления фенилглицин-о-карбоновой кислоты в промышленных масштабах и его восстановление в индол не представляет трудностей, то в настоящее время этот метод получения индола, по-видимо.му, стоит на первом месте. [c.987]

При окислении образуется небольшое количество индирубина (красного индиго) (IV), которое получается при конденсации не вступившего в реакцию индоксила с изатином (1П), побочным продуктом окисления индоксила или индоксил-2-карбоновой кислоты [568, 569]. Индоксил-2-карбоновая кислота при окислении в щелочном растворе также дает краситель [568, 607]. При повышенной температуре в щелочном растворе количество изатина, образующегося в результате окисления, возрастает. При получении индиго в качестве окисляющего агента применяется также нитрозодиметиланилин [569]. 2-Фенил-индоксил при окислении кислородом воздуха образует димер с потерей [c.146]

Ход алкилирования можно иллюстрировать далее на примере поведения эфиров индоксил-2-карбоновой кислоты (IV) по отношению к алкилирующим агентам. И в этом случае действие диметилсульфата приводит к образованию [c.148]

Байер [614] указал на то, что изатин-2-оксим можно получить при нитрозировании О-этилового эфира индоксил-2-карбоновой кислоты. Индоксил (I) и индоксил-2-карбоновая кислота легко конденсируются с ароматическими нитрозопроизводными, образуя изатин-2-анилы (VII) [615]. [c.149]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

Бисульфитное соединение аценафтенхинона конденсируют с тио-индоксил-2-карбоновой кислотой и получают Тиоиндиго алый (2) (получение тиоиндоксил-2-карбоновой кислоты см. стр. 391) [c.394]

И полученный индоксил окисляют в щелочном растворе в индиго. Во втором процессе вместо фенилглицина используется фенилглицин-о-карбоновая кислота, что приводит к повышению выхода красителя. Позднее было показано, что при замене едкого кали амидом натрия такой же хороший выход индиго получается и на основе более дешевого фенилглицина. Этот способ стал (и до сих пор остается) наиболее распространенным методом технического синтеза индиго. [c.385]

Наиболее важным способом получения индоксила, а следовательно, и индиго является предложенное Гейманом сплавление Ы-фенилглицина (I) или Ы-фенилглицин-о-карбоновой кислоты (II) со щелочью [c.524]

Из этих реакций отметим получение индоксила из о-карбоновой кислоты фенилглицина. Сплавление со щелочью (едкое кали или смесь его с едким натром) при высокой температуре (200° и выше) —наиболее употребительный способ осуществления этого превращения. При этом реакция проходит через стадию образования индоксил карбоновой кислоты (точнее ее соли), которая при про-ду ваннн через ее раствор воздуха переходит с отщеплением СОо в индоксил (очевидно, вследствие гидролиза соли до кислоты) [c.761]

Из этих реакций отметим те, которые имеют отношение к по лучению индоксила из о-карбоновой кислоты фенилглицина. Сплавление со щелочью (едкое кали или смесь его с едким натром) при высокой температуре (200° и выше) — употребительнейший способ такой обработки. При этом реакция проходит через фазу образования индоксилкарбоновой кислоты (соотв. ее соли), которая, при продувании через ее раствор воздуха, отщепляет СО2, переходя в индоксил [c.440]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

Оба метода пригодны для получения замещенных изатин-З-оксимов [405, 471, 472, 558]. Изатин-2-оксим (IV) нельзя получить непосредственно из изатина, поэтому его синтезируют взаимодействием О-метилпроизводного (V) с гидроксиламином [720], а также индоксила (VI) или этилового эфира индоксил-2-карбоновой кислоты с азотистой кислотой [610, 614] кроме того, можно использовать видоизмененный синтез Зандмейера [721, 722]. 1-Ацетилизатин (VII) [723] и 1-ацетилизатин-2-оксим (VIII) [610] реагируют с гидроксиламином с образованием диоксима (IX). Диоксим изатина был также получен из изатин-2-имина и гидроксиламина [724]. Он нашел применение в аналитической химии в качестве реагента на ионы металлов [725]. [c.161]

Впервые синтез индоксила был выполнен Байером [5, 572]. Байер нашел, что этиловый эфир о-нитрофенилпропиоловой кислоты (I) под действием холодной концентрированной серной кислоты превращается в эфир изато-геновой кислоты (II), который восстанавливается сульфидом аммония до эфира (III) индоксил-2-карбоновой кислоты. Последний после щелочного гидролиза теряет при нагревании двуокись углерода и дает раствор инДо-ксила (IV). [c.140]

N-Замещенные о-карбоксифенилглицины (XV), как, например, N-ацил-[419, 590, 591], N-алкил- [592], N-арил- [593] и N- Hj OOR-производные [594], претерпевают замыкание цикла значительно легче, чем незамещенные глицины, переходя в эфиры N-замещенной индоксил-2-карбоновой кислоты (XVI) при обработке раствором едкого кали. Замыкание цикла у о-карбоксифенилглицинов (XV) и их эфиров может быть вызвано также нагреванием их с ацетатом натрия в уксусном ангидриде. [c.142]

Последнее соединение образуется также из N-ацетильного или О-аце-тильного производного при действии смеси уксусного ангидрида и ацетата натрия или уксусного ангидрида в щелочной среде. Индоксил при обработке уксусным ангидридом в водном растворе щелочи дает О-ацетильное производное - 3-ацетоксииндол (III) [573]. Индоксил-2-карбоновая кислота легко декарбоксилируется и поэтому также может быть использована для синтеза [c.147]

Индоксил н индоксил-2-карбоновая кислота конденсируются с некоторыми фенолами в присутствии окислителя (хлорное железо или кислород) по типу реакции образования индиго из двух молекул индоксила [621]. Это можно видеть на примере взаимодействия а-нафтола (IV) с индоксилом в присутствии хлорного железа с образованием индолигнона (V). [c.150]

При получении индиго большое значение имеет реакция циклизации N-фeнилглицина XXXIX в расплавленной щелочи в индоксил ХЬ. Этот способ давно вытеснил ранее применявшийся процесс по.чучения индиго через К-фенилглицин-о-карбоновую кислоту ХЫ [160] [c.243]

Ацетилирование свободного индоксила уксусным ангидридом приводит к получению N-ацетилиндоксила (I) однако в присутствии щелочей образуется О-ацетилиндоксил (П). Энергичное ацетилирование в присутствии уксуснокислого натрия приводит к получению 0,N-диaцe-тилиидоксила (III). Это соединение можно также получить из фенил-глицин-о-карбоновой кислоты и уксусного ангидрида в результате частичного гидролиза слабыми основаниями соединение III превращается в соединение I. [c.649]

Что касается получения сернистого аналога индоксила — окси-тионафтена — из соответствующей дикарбоновой кислоты, фенилтиогликоль-о-карбоновой кислоты (I), то и в этом случае конденсация может быть произведена щелочным плавлением, причем получается карбоновая кислота окситионафтена (II) [c.762]

Промышленные синтезы индиго, Два метода, разработанные Гейманном в 1890 г., заключающиеся в плавлении щелочной соли фенилглицина (I) или его о-карбоновой кислоты (.11) с едким кали с образованием индоксила, который подвергается количественному окислению в щелочном растворе в индиго, применялись до последнего времени. Конечно, в химизм и технологйческое оформление процесса внесено много усовершенствований. Методы получения соединений I и II приведены в схеме 3. [c.1160]

Ценность этого способа состоит прежде всего в том, что исходным сырьем служит дешевый анилин. Недостатком является небольшой выход индоксила, что препятствовало техническому внедрению этой реакции. Однако Гейману вскоре удалось обойти это затруднение путем замены фенилглицина фенилглицин-о-карбоновой кислотой, получаемой конденсацией антраниловой кислоты с той же монохлоруксусной кислотой. В фенилглицин-о-карбоновой кислоте замыкание пирролового цикла протекает значительно легче, чем в случае фенилглицина. Получение индиго по второму способу Геймана может быть представлено в виде следующей схемы [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология