Анализ ненасыщенных углеводородов

Ю. Э. Лилле [8] разработал методику парофазного гидрирования в микрореакторе перед хроматографической колонкой с целью индивидуального анализа ненасыщенных углеводородов сланцевого бензина, выкипающего [c.57]

Разработан метод парофазного гидрирования в микрореакторе, непосредственно связанном с хроматографической колонкой. Показаны возможности применения указанного метода для анализа ненасыщенных углеводородов сланцевого бензина, выкипающего до 150° С, методом газовой хроматографии. [c.326]

Метод РГХ в варианте получения производных полезен при анализе ненасыщенных углеводородов, обладающих гораздо более высокой реакционной [c.303]

Следует отметить, что анализ ненасыщенных углеводородов, кипящих выше 130°С, спектральными методами невозможен из-за отсутствия спектров индивидуальных углеводородов (Эйзен, [c.140]

Хроматографический полу микроанализ газов, 5, Анализ ненасыщенных углеводородов Сг—Сз. [c.107]

И, наконец, добавки масла изменяют химический состав газа. Отмечается в основном увеличение содержания углеводородов, что приводит к увеличению высшей теплоты сгорания газа и его удельного веса. Содержание ненасыщенных углеводородов возрастает с 1,6 до 2,1%. Анализы газа, выполненные посредством инфракрасного спектрофотометра, дали возможность определить количество этилена. Было обнаружено, что добавки 2% тяжелого масла № 2 приводят к увеличению содержания этилена приблизительно на 30%. Данные по этому вопросу приведены в гл.III. [c.512]

Гидрирование ненасыщенных углеводородов при этом проводилось не в жидкой фазе, а проще и с затратой меньшего времени — в одной из капиллярных колонок катализатором служил алюминиевый капилляр, на который был нанесен слой платины. Этим путем был осуществлен непрерывный метод анализа. Применение капиллярных колонок, кроме того, привело к улучшению разделения продуктов гидрирования. [c.247]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

При переходе к ненасыщенным алифатическим кислотам наблюдаются некоторые изменения в характере фрагментации вследствие появления нового канала распада, обусловленного ионизацией кратной связи. Следует сразу же отметить, что определение положения последней в непредельных кислотах при прямом масс-спектрометрическом анализе не представляется возможным. В ряде случаев для этих целей можно использовать те же подходы, что и для ненасыщенных углеводородов. [c.230]

Ход определения. Пробу газа из бюретки газового прибора (см. рис. 27) пропус ают в сосуд с 33%-ным раствором едкого кали, промывая газ до постоянного объема, как обычно при техническом анализе газа. Затем газ, освобожденный от сероводорода и углекислоты, пропускают в сосуд с 84%-ной серной кислотой для удаления пропилена. После этого определяют содержание этилена так же, как и содержание ненасыщенных соединений в газе. Отмечают оба результата, т. е. количество пропилена и этилена. Результаты анализа газа, полученные описанным выше методом, контролируют непосредственным определением общего содержания ненасыщенных углеводородов. При подсчете результатов анализа следует учесть содержание бензольных углеводородов в обратном газе. [c.183]

Данные анализов показали, что процесс горения газа идет со значительными избытками воздуха нри отсутствии как окиси углерода, так и насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.240]

Общий газовый анализ заключается в определении наиболее известных газообразных элементов и соединений, причем те из них, которые характеризуются схожестью своих химических свойств, определяют суммарно. При этом виде анализа кислотные газы (СОд и НзЗ) поглощают щелочью и определяют их в сумме. Отдельно определяют кислород, водород и окись углерода, последние два газа — обычно путем сожжения. Определяют с помощью сожжения также суммарное содержание углеводородов, а с помощью поглощения — ненасыщенные углеводороды. Кроме того, по разности определяют азот вместе с редкими газами. [c.4]

Абсорбенты 1204. Абсорбция олефинов серной кислотой различных концентраций 1205. Анализ газообразных ненасыщенных углеводородов бро-.мированием 1207. Специальные методы анализа различных ненасыщенных газообразных углеводородов 1209. [c.643]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Масс-спектрометрический анализ первичных продуктов крекинга углеводородов в. случае парафиновой свечи показывает, что этими продуктами являются главным образом ненасыщенные углеводороды [1515]. [c.472]

Анализ результатов определения строения этих перекисей, а также полученных в последнее время другими исследователями данных о структуре перекисей ароматических и ненасыщенных углеводородов позволяет сформулировать следующие общие выводы о направлении первичных реакций автоокисления углеводородов и простых эфиров. [c.172]

Анализ показал, что в состав ненасыщенных углеводородов входят (в весовых процентах) [c.288]

Предназначен для полного анализа горючих, природных и искусственных газов, с раздельным определением суммы всех кислотных газов (СОг, ЗОг, НгЗ и др.) суммы всех ненасыщенных углеводородов состава СпНш кислорода окиси углерода водорода суммы всех насыщенных углеводородов состава СпНгп-ьг азота с благородными газами. [c.14]

АНАЛИЗ ГАЗООБРАЗНЫХ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ БРОМИРОВАНИЕМ [c.1207]

При анализе сложных смесей с использованием низких ионизирующих напряжений наложения масс-спектров соединений становятся минимальными и анализ значительно упрощается [634, 967, 1285]. В тех случаях, когда можно установить энергию электронов выше потенциала ионизации молекулы, но ниже первого потенциала появления осколочного иона, каждый пик в спектре будет соответствовать изомерам соединений данного типа и молекулярного веса. Если известны калибровочные коэффициенты, анализ может быть осуществлен без сложных расчетов, неизбежных при наличии диссоциативной ионизации. Метод использовали для анализа изотопно обогащенных парафиновых углеводородов [1944], для анализа олефиновых и ароматических углеводородов в присутствии парафиновых с учетом того, что потенциалы ионизации парафинов примерно на 1 эв выше, чем ненасыщенных углеводородов [634] проводили также анализ сложных смесей высокомолекулярных ненасыщенных соединений [1285]. [c.443]

Вь1бор катализатора весьма существен, так как -гидрирование обычно проводят при давлениях лишь немного выше атмосферного, а реакцию нужно довести до конца за короткое время. Опубликованы детальные условия получения палладиевого и никелевого катализаторов для микрогидрирования при атмосферном давлении (см. также пример 46 в гл. 13). Каталитическое гидрирование для аналитических целей чаще осуществляют при анализе сложных соединений, содержащих кратные связи, чем при анализе ненасыщенных углеводородов. Однако олефины, сопряженные диены и полнены гидрируются легче, чем сопряженные ненасыщенные [c.64]

Исследовалась стабильность различных индивидуальных алифатич. или ароматич. углеводородов, содержащихся в воздухе, при хранении его в оболочках из пленки миляр . Эта полимерная пленка в течение более 10 суток обеспечивает практически постоянные результаты анализа ненасыщенных углеводородов Са — С5. [c.207]

Типичные характеристики различных марок СНГ, применяемых, например, в качестве промышленного и автомобильного топлива, бытового газа в баллонах, растворителей и т. п., даны в табл. 18. В большинстве экономически развитых стран разработаны технические требования к качеству промышленных марок СНГ. Недавно был опубликован их критический анализ [1]. Можно отметить один общий для всех технических условий недостаток, важный при производстве ЗПГ, — в них часто не приводится различие между насыщенным пропаном и ненасыщенным пропиленом. Во многих сферах применения СНГ, в частности, для приготовления пищи, отопления и т. п. это различие несущественно. Но оно играет важную роль при определении характеристик СНГ как сырья для производства ЗПГ. В связи с тем, что в прошлом СНГ применялся для производства бедных газов, содержание ненасыщенных составляющих в нем было ограничено (5—20 об. %). Это ограничение особенно касалось СНГ с нефтеперерабатывающих заводов, где в него могли попасть газообразные олефины, побочные продукты крекинга дистиллятов. В СНГ из природного газа содержание ненасыщенных углеводородов минимально. Другой проблемой, которая может возникнуть при использовании товарных сортов СНГ в производстве ЗПГ, является наличие в нем одорантов, часто добавляемых в баллонный газ в целях безопасности. Поэ1тому с самого начала следует избегать добавок в газ одорантов. При невозможности соблюдения [c.74]

Для выбора методики полного хроматографического анализа газа необходимы данные предварительного анализа. Предположим, что при предварительном анализе какого-либо газа установлено, чтс он состоит из водорода, кислорода, азота, окиси углеводора, пре дельных и ненасыщенных углеводородов. Если пропускать это-газ через хроматограф с колонкой, заполненной адсорбентом, мо дифицированным вазелиновым маслом, с применением в качестве газа-носителя водорода", то хроматограмма будет иметь следую щии вид (рис. 31). [c.52]

Для хроматографического анализа насыщенных углеводородов с успехом может быть использован сквален (С30Н50), а ненасыщенных углеводородов — пропиленкарбонат. С помощью хроматографического метода СНГ могут быть проанализированы с точностью до 0,01 % (молярного) следующие компоненты метан, этан, этилен, пропан, пропилен, нормальный бутан, изобутан, 1-бутен, изобутилен, цис-2-бутен, транс-2-бутен, изопентан, нормальный пентан, гексан (рис. 14). [c.84]

Методом с использованием быстро и точно определяли следовые количества (>0,064 мкМ/мл) ненасыщенных углеводородов в алканах [72]. В этом анализе 50 нг элементарного Вг2 с удельной радиоактивностью 8 мКи/г добавляли к 10 мл алкана и в течение 30 мин выдерживали полученный раствор в темноте при температуре 0°С. Избыток брома удаляли затем путем экстракции 10 мл водного раствора сульфита. Концентрацию дибром-производного определяли по радиоактивности порции обезвоженной алкановой фазы удельную радиоактивность брома определяют путем аналогичного анализа порции водной фазы. Этот метод является непосредственным и чувствительным, однако он не совсем подходит для ежедневных определений из-за слишком короткого периода полураспада изотопа (35 ч). Бромзамещен-ные производные с концентрациями выше 5 мкМ/мл можно идентифицировать методом ГХ. [c.234]

Возможности масс-спектрометрического метода при установлении структуры алициклических углеводородов весьма ограничены. Массовое число пика М+ позволяет легко определять степень цикличности. Однако качественные картины распада этих соединений довольно близки. Основные пики в их масс-спектрах возникают в результате отрыва алкильных заместителей (распад А-1), выброса нейтральных молекул олефинов, как правило, из цикла (распад В), сложного расщепления циклической части, часто сопровождающегося водородными перегруппировками. В низкомолекулярных областях масс-спектров таких соединений присутствуют интенсивные пики ионов, которые являются характеристичными для ненасыщенных углеводородов. Например, моноциклическим углеводородам свойственны пики ионов [ H2n-i]+ miz 41, 55, 69 и т.д.), а бициклическим — [С Н2 -з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.), интенсивности которых используются в характеристических суммах при структурногрупповом анализе парафино-нафтеновых фракций нефтей [25J. Основные первичные акты расщепления М+- происходят, очевидно, у центров разветвления, т. е. у С-атомов, несущих заместители или находящихся в месте сочленения циклов. Очень частыми для нафтеновых углеводородов являются реакции расщепления колец с выбросом нейтральных молекул С Н2п, что приводит к так называемым псевдомолекулярным ионам, обладающим массой, равной молекулярным массам низших гомологов. [c.33]

Анализ научных публикаций, а также описаний многочисленных патентов показывает, что развитие органического синтеза, главным образом, основано на использовании в качестве исходного сырья ненасыщенных углеводородов, хлорорганических продуктов, спиртов, аминов различного строения, а также многофункциональных соединений. Из числа этих веществ для синтеза новых полигетерофункциональных соединений алифатического и гетероциклического рядов значительную долю составляют продукты, получаемые с использованием пропилена, получаемого в ходе переработки продуктов нефтяного происхождения. Из пропилена в промышленном масштабе получают эпихлоргидрин, гли-цидол, акролеин, аллилгалогениды, аллиловый спирт, акрило-нитрил, глицерин и т. д. [c.3]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

Применение кольцевого анализа (Ватерман) к крекинг-бензи-нам, содержащим ненасыщенные углеводороды, не дало приемлемых результатов. Количество парафиновь1х боковых цепей, определенных этим методом в крекинг-бензинах, включает содержание парафинов, олефинов с прямой цепью и парафиновых и олефиновых боковых цепей. С практической точки зрения определение ненасыщенных и других классов углеводородов в крекинг-бензинах должно предпочитаться определению циклов и содержанию парафиновых цепей. [c.295]

Приблизительное содержание ненасыщенных углеводородов в исследуемых фракциях подсчитывалось по йодному числу. Разность между общим содержанием ненасыщенных и. ароматических углеводородов, найденным по методу Каттвинкеля, и содержанием ненасыщенных углеводородов дает приблизительно количество ароматических углеводородов. Эти предварительные данные необходимы для дальнейшего анализа. [c.298]

Этот недостаток устранен в способе, разработанном П. Панютиным, О. Плетневой и Л. Гиндиным [227] для анализа активного кислорода в крекинг-бензинах, основанного на определении не только иода, освобождающегося при восстановлении перекиси, но и оставшегося не израсходованным иодистого калия (оттитро-вьгаается раствором окисного железа). Представляет несомненный интерес проверка применимости этого метода к анализу индивидуальных перекисных соединений, в частности перекисей ненасыщенных углеводородов. [c.75]

Lind и Bardwell в обширном исследовании действия п-лучей на насыщенные углеводороды показали, что этан, пропан и бутан, аждый в отдельности, конденсируются, образуя высшие углеводороды — газообразные, жидкие и твердые, насыщенные и ненасыщенные. Этой конденсации предшествует отщепление водорода и метана (приблизительно в отношении 5На I H4) от углеводородной молекулы. Анализ жидких продуктов указал на присутствие больших количеств ненасыщенных углеводородов однако среди газообразных продуктов совершенно не было обнаружено ненасыщенных соединений. Это было объяснено быстрой полимеризацией (а поэтому удалением из газовой фазы) образующихся ненасыщенных соединений. Чем выше молекулярный вес парафина, тем больше выход жидкого продукта, —аналогия с тем, что получается [c.299]

Такие аналитические методы для определения ненасыщенных углеводородов, как присоединение брома или иода, негодны для анализа диолефинов, так как эти углеводороды ведут себя в условиях этих определений, как моноолефины, присоединяя вместо четырех только два галоидных атома. Так например M llhiney нашел бромное число для образца чистого изопрена равным только 234,7 вместо теоретической величины 469,5 для двух двойных связей. Но, с другой сто роны, Добрянский применяя бромидо-броматный метод Fran is a для о пределени-я бутадиена в газовых смесях, содержащих моноолефины, констатировал, что из диолефинов образовывались тетрабромиды, а из моноолефинов — [c.720]

S hulz 2 изучал действие кислорода на ненасыщенные углеводородь в присутствии брома. Если поглощение этилена, пропилена и бутилена бромной водой производилось в присутствии чистого кислорода, то поглощается большее количество газовой смеси, че.м то, которое соответствует количеству присутствующего углеводорода. Очевидно, что поглощается также и некоторое количество кислорода. Это происхо-дит вследствие растворения кислорода в бромной воде, так как такие же результаты получаются и в случае предварительного ее насыщения кислородом. Поэтому это явление следует рассматривать как сенсибилизированное бровдо.м окисление углеводородов в углекислоту и воду. При анализе раствора было установлено присутствие углекислоты. Это служит подтверждением тому, что некоторое количество кислорода потребляется на окисление углеводорода. [c.947]

В качестве метода анализа воздуха Познер и Меликова предложили абсорбцию ненасыщенных углеводородов ацетатом свинца, ароматических углеводородов— серной кислотой, содержащей серебро, а парафинов и нафтеное — активированным углем. [c.1182]

Трудности, сопровождающие применение серной кислоты в качестве реагента для отделения и определения не[гасыщенных углеводородов, уже обсуждались. Для бензинов и легких масел, не содержащих ненасыгценных углеводородов, определение ароматики растворением в серной кислоте представляет относительно простую, задачу. Единственной необходимой предосторожностью должна быть уверенность н том, что употребляемая кислота не действует на насыщенные углеводороды. Так как анализ углеводородов обычно проводится таким образом, что ненасыщенные углеводороды определяются и удаляются из масла в первой стадии испытания, то мы ограничимся в нагггем обсуждении маслами, свободными от ненасыщенных углеводородов. [c.1220]

Чивли, Норрис и Робертс [450] использовали сочетание различных методов для идентификации компонентов в четырех образцах бензина. В работе Франке [193] приведены результаты анализа минеральных масел и определения углеводородных групп в бензинах, не содержащих [191] и содержащих [192] ненасыщенные углеводороды. Говард и Фергюссон [263] разработали метод раздельного определения пятичленных и шестичленных нафтеновых углеводородов совместно со Снайдером [264] ими проводилось определение тетраметил- и тетраэтилсвинца в бензинах. [c.656]

Принципиальный интерес представляет фотометрическое детектирование при А, = 195 нм. В этой области спектра все молекулы с гетероатомами и ненасыщенными группами сильно поглощают УФ-излучение благодаря п о - и я -> я -переходам. Особенно сильно при X = 195 нм поглощают ароматическиэ соединения. УФ-детектор при X = 195 нм можно считать универсальным детектором для жидкостной хроматографии, подобно рефрактометрическому, однако в отличие от него УФ-детектор позволяет работать в условиях градиента растворителя, кроме того, он быстрее выходит на рабочий режим и обладает большей чувствительностью, чем рефрактометрический детектор. Указанный детектор нашел применение при анализе сахаров, липидов, ненасыщенных углеводородов и полиэтиленгликолей. [c.97]