Хиральный центр

Символы правила последовательности / и 5 заключают в скобки и помещают перед названием соединения, как это показано для соединений (19) и (20). Если должно быть обозначено несколько хиральных центров в молекуле, то символам и S [c.156]

Если в цепи содержится более двух хиральных центров, то могут быть применены сходные приемы, однако символы должны следовать за локантами и вместе с ними заключаться в скобки, как это показано в названии соединения (39). Относительная хиральность центра с наименьшим локантом помечается символом / , и ло отношению к нему выбираются обозначения остальных. Если абсолютная хиральность известна, тогда [c.166]

Это трудное для понимания место требует дополнительных пояснений. Символы со звездочкой выражают только относительную конфигурацию трех хиральных центров друг относительно друга, причем центру с наименьшим локантом (т. е. в примере это 2) произвольно приписывается символ R тогда обозначения 3S, 4S означают лишь то, что их хиральность противоположна хиральности центра С-2. Стоящий же вначале символ 25 (без звездочки ) выражает абсолютную конфигура-цию этого центра. Это означает, что в действительности центры С-3 и С-4 имеют конфигурацию R. [c.167]

Если в восьмичленном или меньшем цикле или в циклической системе, состоящей из таких циклов, имеется только два хиральных центра, то для указания их относительного положе- [c.167]

Однако если в восьмичленном или меньшем цикле или в циклической системе, содержащей такие циклы, имеется более чем два центра хиральности, то для описания относительной стереохимии применяются символы а и р, а символы R я S с локантом для хирального центра с наименьшим номером, как обычно, обеспечивают описание абсолютной стереохимии. [c.168]

Важным доказательством образования изопреноидных углеводородов из фитола могло бы явиться стереохимическое сходство фитола и образующихся из него изопреноидных алканов состава С —С.20, т. е. алканов, имеющих хиральные центры при С-6 и С-10. Известно, что образующийся путем биосинтеза фитол обладает строго определенной конфигурацией хиральных центров 7Л и Ий (они соответствуют центрам С-10 и С-6 в изопреноидных алканах). [c.65]

Иначе обстоит дело с возможной эпимеризацией хирального центра С-24. Неоднократно отмечалось, что на обычных (неполяр- [c.121]

Волнистой чертой отмечены С—Н-связи хиральных центров, реально способных к эпимеризации. [c.124]

Рис. 2.7. Схема синтеза по методу Кори [12]. Хиральный центр показан звездочкой.

Поскольку кинетика этой реакции изучалась в DjO и Н2О, то следует сделать несколько замечаний относительно Нч О-обмена. Если исходное соединение имеет кислый водород в хиральном центре, то возможно образование через карбанионное промежуточное соединение трех различных продуктов [307] [c.445]

Хиральный центр 7-6, однако, обменивается с сохранением конфигурации из-за его большого размера обращение невозможно. [c.448]

Всегда ли вещество, содержащее два асимметрических атома углерода (хиральных центра), будет оптически активно [c.83]

Термин обозначает спойство объекта (молекулы) быть несовместимым со своим зеркальным изображением. Хиральность органических молекул может быть обусловлена наличием в них хирального центра, плоскости, [c.257]

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хиральным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими катализаторами могут быть соединения с хиральным аммонийным азотом, который с трех сторон стерически экранирован [1173, 1601]. [c.102]

Номенклатура координационных соединений. Монодентатные и би-дентатные лиганды. Хелатообразующие агенты и хелаты. Структурные и геометрические изомеры. Оптические изомеры, или энан-тиомеры. Асимметрические, или хиральные, центры. [c.204]

Сопоставление строения и состава диастереомерных кислот с известной стереохимией биосинтезированного фитола (транс-3, 7Н, ИК, 15-тетраметилгексадец-2ен-1-ола, ЬХХИ ) показывает, что изопреноидные нефтяные кислоты являются продуктами нестерео-специфических процессов восстановления двойной связи и окисления, идущего с сохранением конфигурации хиральных центров, удаленных от места разрыва фитольной цепи. [c.116]

Следует отметить также, что когда известна только относительная конфигурация, то символы / и 5 помечаются звездочками R, 5 ). Альтернативно, может быть использован префикс геЬ (относительная). Рацематы (смесь равных количеств энантиомеров) могут быть обозначены (1) префиксами 4 рац- или ( ), и если необходимо, кроме того, отмеченными звездочками 7 ,5-символами (2) для одного хирального центра символом RS), а для нескольких — символами RS) и SR) с соответствующими локантами. Центр, имеющий наименьший локант, всегда получает символ ( 5). Если конфигурация частично или полностью описана тривиальным названием, то к нему может быть добавлен префикс еп1 как характеристика энан-тиомера. [c.158]

Компромисс между структурно неинформативными, основанными на биологических соображениях, короткими названиями и систематическими, но длинными и сложными названиями был достигнут с помощью полусистематических названий, основанных на обозначении родоначальных структур. Они рекомендованы ШРАС и названы в СА стереородоначальными структурами класса В. Обычно они выводятся для семейств природных соединений путем удаления всех функциональных групп с сохранением лишь углеводородных радикалов, создающих хиральные центры скелета такие структуры рассматриваются как полностью гидрированные. Таким образом, простагландины, один из представителей которых представлен структурой (1), рассматриваются как производные простана, в названии которого подразумевается и конфигурация, изображенная на схеме [c.177]

Таблица 39. Изменение конфигурации хиральных центров в стеранах при нагреве сланцев Грнн-Ривер

Другой коэффициент — коэффициент миграции — был предложен Зейфертом в работе [33]. Вычисляется он по соотношению 5а,205/5а,20/ , т. е. связан с эпимеризацией хирального центра С-20 в исходных а-стеранах. Максимально достижимое значение этого коэффициента 1 —1,2 [32]. Теоретическим основанием для введения этого коэффициента явились работы [36—38], где была показана возможность жидкофазного разделения 20Л- и 205-эпи-меров на оксиде алюминия и на цеолитах 10Х. Однако соотношение 205 и 20/ -эпимеров является в то же время и катагенетическим, поскольку в геологических условиях происходит эпимеризация центра С-20, ведущая к появлению значительных количеств 205-изомеров. [c.120]

Расчет пригоден и для остальных гопанов Ся—С . Для гопанов состава См и выше каждый из рассматриваааых углеводородов представлен смесью двух диастереомеров, различающихся конфигурацией хирального центра С-22. [c.131]

Стераны и гопаны являются основными источниками оптической активности нефтей. На рис. 56 показано изменение оптической активности нефтяных фракций с увеличением температуры кипения [68]. Хорошо видно, что наибояьшаяГбптическая активность наблюдается для фракции 420—550° С, содержащей углеводороды, имеющие молекулярный вес в диапазоне 350—450 мае. чисел, т. е. углеводороды состава —С35 — стераны и тритерпаны. В этом нет ничего необычного, так как число хиральных центров в этих углеводородах достаточно велико (8—9 в стеранах и 9—10 в гопанах.) К тому же абсолютные величины оптической активности хиральных центров, находящихся в циклической части молекул, обычно весьма велики. Удивление здесь вызывает другое. Каким образом, в условиях катагенеза и вероятного воздействия кислотных катализаторов могла сохраниться оптическая активность Тем более, что ранее была показана большая роль реакций эпимеризации при образовании неф- [c.142]

Отсутствие атома водорода в этих хиральных центрах делает их энимеризацию весьма маловероятной как в условиях кислотного [c.145]

Рассматриваемые изомеры отличаются конфигурацией хиральных центров С-17 и С-20 (отметим, что для моноароматических стеранов, а также для моноароматических гопанов применяется нумерация атомов углерода, испо.т ьзуе-мая для обозначения их насыщенных аналогов). [c.166]

С этих позиций заслуживают внимания результаты работы [9]. Авторы подвергли относительно низкотемпературному нагреву (201—257—285° С) в течение 20—80 дней незрелые тоарские сланцы. Продукты превращения, состоящие главным образом из вновь образованных углеводородов, подверглись всем стереохимическим и структурным изменениям, которые наблюдались ранее при погружении тех же сланцев. Отмечена эпимеризация пристана (образование /-формы), эпимеризация хиральных центров С-14, С-17 и С-20 в стеранах, эпимеризация центра С-22 в гопанах. В ароматических стеранах наблюдались уменьшение соотношения моно-/триаромати-ческие углеводороды, а также деструкция цепи, приводящая к образованию стеранов состава 20.X fнo йтeliьнaя скорость эпимеризации уменьшается в ряду атом С-6 в пристане, С-20 в 20/г,5а,14а,17а-стеранах, атом С-22 в гопанах, т. е. наблюдаются те же соотно- [c.186]

В дальнейшем мы будем рассматривать данные, относящиеся к значению АН = 3300 Дж/моль. Э случае Т в -переходов в 3,3-диметиппентане и в З-метилгексане при вращении вокруг связи С3-С4 в сторону хирального центра AHj q 4900 Дж/мопь. [c.152]

Исходя из 1-винной кислоты или о-манннта был получен ряд 18-краун-6-эфиров. Используемый в качестве предшественника п-маннит облегчает сближение объемистых заместителей с краун-эфиром и в то же время удваивает число хиральных центров (от 4 до 8) в молекуле краун-эфира. [c.274]

Отметим, что при такой циклизации с исключительной стереоселективностью возникает семь асимметрических центров, при этом образуются только два из 64 возможных рацематов. Это согласованное превращение с образованием продуктов только с траис-конфигурацией наиболее близко к ферментативным процессам среди всех реализованных до сих пор неферментативных подходов. Без сомнения, превращение тетраолефинового ацеталя с разомкнутой цепью, не имеющего хиральных центров, в тетрацик-лическое соединение, имеющее семь таких центров и образующее только два из 64 возможных рацематов, является замечательным вкладом в метод биомиметической циклизации Джонсона. [c.339]

Очень удобно для изображения зеркальных изомеров пользоваться проекциями Фишера. Исходное положение асимметрический атом углерода считают лежапщм в плоскости чертежа. Этот асимметрический или хиральный центр изображают пересечением вертикальной и горизонтальной линий (иногда, чтобы не спутать, его помечают звездочкой). Горизонтальные линии - это связи его с группами, лежаощми над плоскостью чертежа, а вертикальные - 1а плоскостью чертежа. [c.191]

Энантиомеры являются именно пространственными изомерами, поскольку отличаются расположением грутт атомов в просгранст-вс или, как говорят, по конфигурации относителыю асимметрического атома yl лqJOдa (хирального центра). [c.184]

Так как при циклизации сахара возникает новый хиральный центр при С-1 атоме углерода (непосредственно связан с двумя атомами кислорода, находится в центре полуацетальной группы, и его часто называют аномерным атомом углерода), то возникают две конфигурации относительно этого атома. Их обозначают как а- и р-конфигурации (1). Для водных растворов глюкозы при 25°С в равновесии содержится около 0,02% свободного альдегида, 387о а-пиранозной формы, около 62% Р-пиранозной формы и менее 0,5% относительно неустойчивых фуранозных форм. [c.10]

Хиральный центр при аномерном атоме углерода не является единственным в моносахаридах. Так, глюкоза представляет собой один из восьми возможных диастереомерных альдогексоз наиболее часто встречаются из них также манноза и галактоза (первая имеет противоположную конфигурацию относительно атома С-2, вторая — относительно С-4). Для их изображения можно использовать любые из приведенных выше типов формул, но только конформационные формулы отображают взаимное пространственное расположение групп, присоединенных к кольцу. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология