Полуацетальные формы моноз

От формы, в которой находится моноза, зависят и многие ее химические превращения. Так, глюкоза в открытой (цепной) форме вступает в реакции, характерные для альдегидов. В циклической (полуацетальной) форме, т. е. когда свободная альдегидная группа отсутствует, для глюкозы будут характерны реакции спиртов. При этом глюкозидный гидроксил, как самый активный, будет реагировать в первую очередь. Этим и объясняется, что, вступая в большинство химических реакций, характерных для альдегидов, [c.235]

Легко запомнить, что циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил расположен по одну сторону с гидроксилом, о п р е д е л я ю щ и м конфигурацию (принадлежность к О- или -ряду) монозы, называется а-формой. Если же эти гидроксильные группы расположены по разные стороны, то такая циклическая форма называется р.-формой. В формулах Хеуорзса полуацетальный гидроксил в а-форме находится по одну сторону с гидроксилом у С4 (для глюкозы) или С5 (для фруктозы), а Б р форме —по разные стороны. [c.239]

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Для более удобного написания и наименования полуацетальных форм моноз Хеуорс предложил рассматривать их как производные гидрированных гетероциклов пирана и фурана [c.351]

Циклическая полуацетальная форма образуется при переходе атома водорода гидроксильной группы, принадлежащей пятому (Сб) или четвертому (С4) углеродному атому в глюкозе или шестому (Сб) или пятому (С ,) атому углерода в случае фруктозы, к кислороду карбонильной группы. Такой переход облегчается тем, что, во-первых, карбонильная группа поляризована, а, во-вторых, при цепной форме молекула монозы в пространстве изогнута таким образом, что один из вышеперечисленных гидроксилов находится рядом с кислородом карбонильной группы [c.235]

Наличие спиртовых, альдегидных или кетонных групп, а также появление в циклических формах моноз группы ОН с особыми свойствами (гликозидный, полуацетальный гидроксил) определяет химическое поведение этих соединений, а следовательно, и превращения их в технологических процессах. Моно-сахариды — сильные восстановители — осаждают серебро из [c.43]

Альдегидная группа монозы может реагировать также с гидроксилом атома С4. И в этом случае получаются две ано-мерные полуацетальные формы. Однако они будут иметь не [c.461]

В более общих случаях а-формой монозы называется циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил обращен в ту же сторону, что и гидроксил (свободный или принимающий участие в образовании кольца) у последнего асимметрического атома углерода. [c.340]

В более общих случаях а-формой монозы называется циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил обращен в ту же сторону, что и гидроксил (свободный или принимающий участие [c.225]

Циклические формы моноз хорошо объясняют явление мутаротации, обусловленное существованием а- и В-стереоизомеров моносахаридов, например а- и Ь-стерео-изомеров В-глюкозы. В самом деле, в любом полуацетале углеродный атом асимметричен, и, следовательно, каждое соединение, имеющее строение полуацеталя, должно существовать в двух изомерных формах. Эти изомеры отличаются один от другого различным расположением водородного атома и полуацетального гидроксила у первого углеродного (асимметрического) атома, как это видно из приводимых формул. [c.73]

От формы, в которой находится моноза, зависят многие ее химические превращения. Так, глюкоза в открытой (цепной) форме вступает во все реакции, характерные для альдегидов. В циклической (полуацетальной) форме, т. е. когда свободная альдегидная группа отсутствует, для глюкозы характерны только реакции спиртов. При этом гликозидный гидроксил, как самый активный, реагирует в первую очередь. [c.223]

Альдегидная группа монозы может реагировать также с гидроксилом атома С4. И в этом случае получаются две аномерные полуацетальные формы. Однако они будут иметь не шести-, а пятичленные (у-окис-ные) циклы, так как кислородный мостик соединяет углеродные атомы С4 и Q [c.350]

Образовавшиеся соединения относятся по своей структуре к внутренним циклическим полуацеталям. Поэтому формы моноз, имеющих такое строение, называются циклическими или полуацетальными. Их называют еще Ь-окисными, так как они содержат б-окисное кольцо. [c.323]

Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле С Н2 0, называют углеводами. Их делят на две группы — простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные (полисахариды, или полиозы). Моносаха зиды представляют собой многоатомные альдегиде- или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Циклические формы моносахаридов образуются в результате взаимодействия карбонильной группы с одним из спиртовых гидроксилов внутри этой же молекулы (чаще у четвертого или пятого углеродного атомов). Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [c.368]

Циклические формы моноз получили название окисных, или полуацетальных. Строение глюкозы и фруктозы в твердом состоянии выражается окисной формой в водном растворе глюкоза и фруктоза могут реагировать и в таутомерной открытой форме. Таким образом, все эти формы способны взаимно переходить друг в друга, в зависимости от среды, где они находятся, и от условий ведения реакций, и от реагентов, вступающих в реакцию. [c.279]

В более общих случаях а-формой монозы называется циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил обращен в ту же сторону, что и гидроксил (свободный или принимающий участие в образовании кольца) у последнего асимметрического атома углерода Р-форма имеет гидроксил, направленный в сторону, противоположную той, в которую направлен гидроксил (свободный или принимающий участие в образовании цикла) у последнего асимметрического атома углерода. [c.243]

Та циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил расположен по одну сторону с гидроксилом, определяющим конфигурацию монозы (принадлежность к В- или Ь-ря-ду), называется а-формой. Иными словами, у а-формы полуацетальный гидроксил находится условно в цис-положении [c.461]

Если пространственная конфигурация у полуацетального углеродного атома совпадает с конфигурацией у углеродного атома, определяющей принадлежность данной монозы к О- или -ряду, то такая циклическая форма называется а-формой. Если конфигурации различны, то мы имеем дело с Р-формой. [c.153]

Восстанавливающие (редуцирующие) дисахариды, обладающие свойствами альдегидов. Они образованы за счет полуацетального гидроксила одной молекулы монозы и четвертого спиртового гидроксила другой молекулы моносахарида, поэтому второй полуацетальный гидроксил может изомеризоваться в альдегидную форму. Важнейшими из них являются лактоза (молочный сахар) и мальтоза (солодовый сахар). [c.148]

Почти все моносахариды, или монозы, или простые углеводы, в кристаллическом индивидуальном состоянии представляют собой внутренние циклические полуацетали многоатомных альдегидоспиртов и кетоноспиртов. В растворах эти циклические формы находятся в состоянии равновесия со своими таутомерными/ациклическими формами, имеющими строение настоящих многоатомных аЛьдегидо- и кетоноспиртов. Ациклические структуры, как единственные, свойственны лишь первым представителям моносахаридов с тремя углеродными атомами, поскольку для них образование непрочных четырехчленных циклических полуацетальных рм энергетически невыгодно. [c.10]

Циклические полуацетальные формы моноз с пятичленными циклами, исходя из названий соответствующих кислородсодержащих гетероциклов, называют фуранозами, с шестичленными циклами — пира-нозами. Взаимосвязь между нециклической и циклической формами иллюстрирует следующая схема [c.153]

С точки зрения природы элементарных актов даже в ферментативном катализе встречается не так много нового по сравнению с реакциями, рассмотренными в предыдущих главах. Поэтому не следует искать причины высокой эффективности полифункциональных катализаторов в каких-то особых элементарных стадиях. Одна из основных причин этой эффективности сводится к простому обстоятельству, рассмотренному в разделе 2 главы ХХП1 в связи с относительной легкостью образования полуацетальной формы моноз. Наличие двух или большего числа взаимодействующих реакционных центров в одной и той же молекуле приводит, с одной стороны, к снижению кинетического порядка реакции по сравнению с аналогичным взаимодействием между теми же реакционными центрами, но расположенными в разных молекулах. С другой стороны, внутримолекулярному взаимодействию сопутствует существенный выигрыш в энтропии активации, приводящий к скачкообразному повышению скорости. Этим и объясняется эффект полифункциональности один полифункциональный катализатор, содержащий необходимые для катализа реакционные центры, всегда намного эффективнее соответствующего числа однофункциональных катализаторов, обладающих теми же самыми реакционными центрами, но в разных молекулах. [c.422]

Полисахариды состоят из остатков моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью. Эта группа углеводов включает низкомолекулярные (сахароподобные) полисахариды, содержащие от 2 до 10 остатков моноз, и высокомолекулярцые, состоящие от десятков до нескольких десятков тысяч остатков моноз. Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого углеродного атома формируется полуацетальная гидроксигруппа. Пр своим свойствам эта группа отличается от спиртового. [c.401]

Образовавшиеся соедкиення относятся по своей структуре к внутренним циклическим полуацеталям. Поэтому формы моноз, имеющих такое строение, называются циклическими или полуацетальными. [c.349]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливает -ся с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальным гидроксилом, или любым другим спиртовым гидроксилом. Если для связи используется только один полуацетальный гидроксил, то в возникшем полисахариде вторая полуацетальная группа будет сохранена. При химических превращениях эта группа может переходить в альдегидную форму и тогда дисахарид, пребывая в двух таутомерных формах, вступает в реакции, характерные для альдегидов. Такой дисахарид обладает восстанавливающими свойствами и будет называться восстанавливающим. Но молекула дисахарида может образоваться при участии сразу двух полуаце-тальных гидроксилов (по одной от каждого моносахарида). В этом случае гидроксил, способный переходить в альдегидную группу, отсутствует и молекула дисахарида не будет проявлять восстанавливающих свойств. Такие дисахариды называются невосстанавливающими. Они не имеют таутомерных форм, а альдегидная группа у них образуется только при гидролизе молекулы. [c.245]

Однако предположение, что увеличение числа аксиальных групп в молекуле монозы будет увеличивать долю конформера с экваториальным заместителем при аномерном центре, не всегда оказывается верным. Мутароция В-маннозы приводит у смеси, содержащей около 31 % р- и 69 % а-аномера. Преобладание формы, имеющей аксиальный полуацетальный гидроксил, в структурах, подобных маннозе (т.е. имеющих аксиально расположенный гидроксил при С- и экваториальный электроноакцепторный заместитель при С ), носит название 32-эффек-та. Сближение кислородных атомов двух группировок при их аксиально-экваториальном г<йс-расположении приводит к сильному электронному отталкиванию электронных облаков этих атомов, гто делает конформацию р-формы менее устойчивой, чем при диаксиальном от/>а с-размещении заместителей. Безусловно, свою роль в стабилизации диаксиальной структуры играет и аномерный эффект. [c.81]

При действии на пентаацетильные соединения гексоз хлористым или бромистым водородом, а также при действии на монозы хлористым ацетилом, происходит замещение полуацетального гидроксила (ацетилированного или свободного) на галоид. Получающиеся при этом так называемые ацетогалогенозы, например ацетохлор-глюкоза и ацетобромглюкоза, существующие в я- и К-формах [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология