Ациклические и циклические соединения

Предмет органической химии. Теория химического строения А. М. Бутлерова. Развернутые и сокращенные структурные формулы. Изомерия. Ациклические и циклические соединения. Первичный, вторичный, третичный, и четвертичный атомы водорода. [c.194]

Двойная связь С = С в ациклических или циклических соединениях— это то место, по которому протекают различные реакции, чаще всего —присоединение, как электрофильное, так и радикальное. В качестве примера рассмотрим присоединение бромоводорода и водорода. Большое практическое значение имеют также окисление и полимеризация алкенов. [c.121]

Во-вторых, два главных типа пространственной изомерии— геометрическая и оптическая, в ациклическом ряду встречающиеся раздельно, могут в циклических соединениях определенного строения проявляться одновременно. Однако, прежде чем обсуждать эти вопросы, необходимо познакомиться с пространственным строением самих циклов, независимо от присутствия тех или иных заместителей. [c.73]

Том I содержит сводку физических свойств 511 циклических, том 11 — 476 ациклических органических соединений. [c.124]

В предыдущих разделах книги были описаны органические соединения с открытой цепью углеродных атомов — ациклические соединения, а также соединения карбоциклические, молекулы которых содержат циклы, построенные только из углеродных атомов. Следуя общей классификации органических соединений, теперь будут рассмотрены циклические соединения, у которых циклы образованы не только углеродными атомами, но и атомами других элементов— гетероатомами (О, 5, Ы). Циклические соединения, содержащие в кольце как углеродные, так и гетероатомы, называются гетероциклическими. [c.350]

Таким образом, негибридизованные р-электроны в сопряженных связях обобществлены и обладают подвижностью по всей системе. Такое поведение р-орбиталей уже давало себя знать в ациклических соединениях с конъюгированными связями, например в дивиниле, дициане и др. Однако эффект обобществления р-электронов наиболее четко проявляется в циклических соединениях с сопряженными связями. При взаимодействии пентахлорида фосфора с хлоридом аммония в инертном растворителе (тетрахлорэтан) образуется фосфонитрилхлорид [c.115]

В зависимости от строения углеродных цепей органические соединения подразделяются на ациклические и циклические. Ациклическими являются соединения с открытой цепью углеродных атомов. Их называют также алифатическими или относящимися к жирному ряду. Циклические соединения имеют в молекулах системы атомов, замкнутые в цикл. [c.229]

Классификация органических соединений. Органические соединения могут иметь открытую и замкнутую цепи и соответственно называются ациклическими (алифатическими) и циклическими соединениями. Ациклические соединения с ординарными (не кратными) связями между атомами углерода называют предельными, а с двойными или тройными связями между атомами углерода — непредельными соединениями. Циклические соединения подразделяются на карбо- и гетероциклические соединения. Кольца карбоциклических соединений содержат лишь атомы углерода. К карбоциклическим относятся ароматические и али-циклические соединения. Кольца гетероциклических соединений наряду с углеродом содержат другие атомы, например азот, кислород, серу, фосфор. В соответствии с международной систематической номенклатурой названия органических соединений слагаются из словесных обозначений частей их структуры и знаков, указывающих способ связей этих частей. Основная часть названия соединения состоит из названия самой длинной неразветвленной цепи атомов углерода. Число углеродных атомов в цепи (кольце) обозначаются греческими числительными (кроме первых четырех, обозначаемых мет - 1, эт — 2, проп — 3, бут — 4 атома), например гекс — 6, окт — 8. [c.300]

Запомните, что в циклических соединениях имеется замкнутое кольцо (цикл) связанных друг с другом атомов углерода, в то время как в алифатических соединениях такого кольца нет. Алифатические соединения называют иногда ациклическими. [c.25]

Два важнейших типа органических соединений по своей структуре представляют собой ациклические (алифатические) и циклические соединения. Первая глава была посвящена ациклическим соединениям, преимущественно углеводородам. Ациклические соединения, содержащие также иные элементы, чем углерод и водород, вы встретите в этой и последующих главах. Циклические соединения подразделяют далее на алициклические и ароматические. Алициклические соединения имеют в основном те же химические свойства, что и их алифатические аналоги. Ароматические соединения вступают в явно отличные химические реакции, которые можно объяснить присутствием делокализованных я-электрон-ных связей. Оба типа могут содержать кольца, состоящие либо лишь из атомов углерода, либо включающие также и атомы других элементов. Соединения последнего типа, называемые гетероциклическими, будут рассмотрены в гл. 4. [c.93]

Ациклические и циклические соединения [c.264]

Циклические алифатические углеводороды получают из других типов циклических соединений (например, галогенпроизводных или спиртов) точно такими же методами, которые применялись для синтеза ациклических углеводородов из других ациклических производных. [c.267]

Другие интересные примеры влияния растворителей на таутомерные равновесия типа циклическое соединение = ациклическое соединение читатель может найти в работах [156—158, 210]. [c.158]

По многочисленным наблюдениям замыкание лактонного цикла сильно повышает вращательную способность оптически активных веществ, что является частным случаем более широкой закономерности гласящей, что вращательная способность циклических,соединений обычно значительно выше, чем у соответствующих ациклических соединений. [c.162]

Вещества, углеродный скелет которых представляет собой открытую цепь, называют ациклическими. Циклическими соединениями называют такие, углеродный скелет ксторых замкнут в кольцо цикл). [c.232]

Однако, можно считать, что наиболее устойчивыми яв.ляются циклы с 5 и -6 атомами углерода. Вообще циклические соединения более устойчивы, чем соответствующие ациклические. Они диссо-Ц1шруют при температурах более высоких (500°), п выделяющиеся газы содержат более высокий процент водорода. [c.250]

Номейклатура ШРАС 1957 (стр. 304). Новые правила, разработанные комиссией ШРАС по номенклатуре органических соединений в период с 1947 по 1957 гг., состоят из разделов А. Номенклатура углеводородов (ациклических, циклических, терпенов) В. Номенклатура основных гетероциклических систем. [c.273]

Реакция хлороксида фосфора, меченного изотопом 0, с (—)-эфедрином приводит к реакционноспособному пятичленному циклическому соединению, атом хлора в котором с отличным выходом можно заместить при взаимодействии с 0-меченым гидроксидом лития. Образуется прекрасный фосфорилирующий агент, пятичленный цикл которого напряжен и который содержит кислотолабильную фосфамидную связь. Бензильная связь образующегося ациклического фосфомоноэфира чувствительна к каталитическому гидрогенолизу, в результате которого образуется хиральный АТР. [c.139]

Приведенная реакция относится к реакциям циклоприсоединения (разд, 6,2,1.4.2). Другой пример синхронных реакций — превращение сопряженного ненасыщенного ациклического углеводорода в изомерное циклическое соединение, и наоборот. Примером таких реакций, называемых электроцикли-ческими, служит циклизация бутадиена-1,3 в циклобутен [c.106]

Диметилбензолы, ксилолы [СбН4(СНз)2], представляют собой жидкости их получают из фракций нефти, содержащих восьмиуглеродные ациклические и циклические соединения, потому что количества, выделяемые при сухой перегонке угля, не могут удовлетворить потребность в ксилолах. Перспективным является получение ксилолов из толуола [c.254]

В реакциях 1,2-отщепления, приводящих к образованию циклоолефинов, проявляются в общем те же стереохимические особенности, которые уже известны нам на примере реакций, приводящих к ациклическим олефинам (см. раздел 6.3.2). Однако в циклических соединениях из-за их меньшей конформационной подвижности эти особенности проявляются более четко. Именно на примере соединений циклогексанового ряда Хюккель [75] еще в 1940 г. впервые изучил стереохимию 1,2-отщепления. Он установил, что пиролиз ментилксантогената идет в соответствии с правилом Зайцева в этом случае Н-атом при С-4 находится в скошенном положении к ксанто-генатной группе и может участвовать в характерном для данной реакции цисоидном отщеплении [c.459]

Реакционноспособное состояние в больщинстве случаев является триплетным, что объясняет большую легкость фотоцикли-ческого присоединения циклических енонов по сравнению с их ациклическими аналогами. Снижение подвижности циклических соединений ингибирует интеркомбинационную конверсию до основного состояния, которое быстро дезактивирует колебательные триплетные состояния ациклических енонов. Эти реакции нестереоспецифичны. Однако некоторые ориентации в продуктах предпочтительны, возможно, из-за геометрии эксиплекса, который образуется в первой стадии взаимодействия [c.172]

Нами проводятся фундаментальные исследования, направленные на расширение синтетических возможностей олефинов нормального строения, в частности на получение на их основе циклических и ациклических кислородсодержащих соединений обладающих комплексом практически ценных свойств антидетонаторов, ингибиторов коррозии, душистых веществ и других. Несмотря на то, что электрофильное оксиметилирование является хорошо изученной реакцией, терминальные олефины не эффективно вступают в эту реакцию. С целью поиска путей интенсификации этого процесса было исследовано влияние микроволнового излучения на кинетику и селективность протекания реакции. В ходе исследований было установлено, что в зависимости от условий и длины углеводородной цепи олефина, с различной селективностью образуются алкилзамещенные 1,3-диоксаны, 4-гидрокситетрагидропираны, тетраги дрофу раны. Сопоставление результатов исследований реакции оксиметилирования а-олефинов формальдегидом, в условиях кислотного катализа при термическом и микроволновом нагреве реакционной смеси показало, что в последнем случае скорость реакции возрастает в 3-5 раз при этом степень осмоления реакционной смеси, связанное с протеканием побочных процессов существенно ниже, чем при термическом нагреве, а конверсия субстрата и выходы конечных продуктов выше. В ходе исследования были найдены оптимальные условия позволяющие получать замещенные производные 1,3-диоксанов, тетрагидропиранов, тетрагидрофуранов. [c.35]

В органической химии есть очень много соединений, содержащих системы из двух, трех и большего числа сопряженных кратных связей (см., например, стр. 568 сл). Такие конъюгены встречаются как среди ациклических, так особенно в ряде циклических соединений. Таковы, например, многочисленные производные ароматических, а также многих гетероциклических соеди нений. [c.249]

Все сказанное вьиле применимо в равной мере к синтезу как ациклических, так и циклических соединений. Тем не менее, из-за своеобразия строения последних возникает ряд дополнительньгх проблем при их синтезе, и поэтому мы сочли необходимым вьщелить в отдельный раздел рассмотрение особенностей задач построения циклов разного размера и тех специфических методов, которые были разработаны для их решения (см. разд. 2.6.). [c.63]

В ациклических гомологических рядах обычно происходит перемещение метйльной группы. В циклических соединениях такая перегруппировка приводит к увеличению или уменьшению числа атомов в кольцевой структуре. Эта стадия является ключев ой нри скелетной изомеризации. [c.84]

Помимо элементарной серы и сероводорода, в сырых нефтях пдептифи-цировано 111 сернистых соединений из многих тысяч возможных. Идентифицированы 24 сульфида ациклического строения наряду с 27 тиолами. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических сульфидов, 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тианафтенов. В табл. 2 приведен перечень этих соединений по тинам с указанием года их идентификации. [c.259]

Более сложные расчеты МО также были использованы для решения проблемы сравнения устойчивости различных сопряженных молекул. Дьюар применил методы ССП МО для расчета энергий обширного ряда циклических полиенов [6]. Величины, взятые для гипотетической локализованной модели, былЕт выведеньг из аналогичных расчетов для ациклических модельных соединений. И в этом случае наблюдалась хорошая корреляция между большой энергией резонанса и устойчивостью, полученной по термохимическим данным. Энергия резонанса, рассчитанная для бензола, составляет около 20 ккал/моль. [c.326]

Антиароматичность. Значительное повышение запаса энергии молекулы (иона, радикала) при делокализации ее л-алектронов. Эталоном для сравнения энергий служит ациклический аналог циклического соединения. Антиароматические соединения более устойчивы при локализации нх л-электронов. Для того чтобы частица была антиароматической, она доля па содержать Ап л-электронов. Циклобутадиеп с его четырьмя п-злектронами антиароматичеп. [c.585]

Реакция 2,4,6-триметилпирилий-катиона с теплым раствором едкого натра приводит к образованию 3,5-диметилфенола в резуль- тате циклической альдольной конденсации ациклического промежуточного соединения. [c.168]

Как известно, основные жизненные процессы протекают с участием ациклических соединений — белков, жиров и углеводов. Но, наряду с ациклическими, существенное значение имеют также некоторые циклические соединения, главным образом содержащие четырехъядерную цикло-пентанопергидрофенантреновую систему, они играют исключительно важную роль в течение наиболее сложных и важных жизненных процессов. [c.46]

Растворители влияют не только на кето-енольное равновесие, но и на другие равновесные таутомерные превращения, например лактам лактим, азосоединение= гидразон, циклическое соединением ациклическое соединение и т. д. [62—64]. Для иллюстрации специфики таких превращений можно привести несколько примеров. [c.151]

Циклические кетоны. Как и в случае других циклических соединений, образование осколочнви ионов из молекулярных ионов циклических кетонов возможно только при расщеплении ие менее двух связей, поэтому молекулярные иоиы циклических кетонов интенсивнее молекулярных ионов их ациклических аналогов. Типичные пути фрагментации циклических кетонов представлены на примере циклогексаиона (рис. 5.13,в) [c.211]

Подход, предложенный Уиффеном, нашел дальнейшее развитие в работах Брюстера который разработал более общий метод расчета, позволивший ему на основании имеющихся экспериментальных данных вычислить значения молекулярного вращения для многих ациклических, циклических, насыщенных и непредельных соединений, включая терпены, стероиды, аминокислоты и т. д. Для моносахаридов Брюстер ввел несколько иную систему констант, чем у Уиффена, и частично объяснил их физический смысл. Результаты расчетов по Брюстеру совпадают с найденными экспериментально значениями молекулярного вращения так же хорошо, как и результаты, полученные по методу Уиффена. Были предложены и другие системы расчета молекулярных вращений моносахаридов, также дающие удовлетворительные результаты но не имеющие больших практических преимуществ перед относительно простой и наглядной системой Уиффена. [c.56]

В качестве органических растворителей и реакционной среды в наз чных исследованиях и практике используются ациклические, циклические насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводо1юды, кислородсодержащие соединения (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, кислоты и их ангидриды), галоген- и нитропроизводные углеводородов, нитрилы, амины, амиды кислот, сульфоны, сульфоксиды и другие классы соединений. [c.62]

Функциональные группы, содержащие гетероатом(ы) и связанные с остатками углеводородов, представляют собой один из возможных вариантов включения органогена в органическое соединение. Вторым вариантом является включение гетероатома в состав кольца циклического соединения. Такие соединения носят название гетероциклических (или гетероциклов). Гетероциклы могут содержать любые из ранее рассмотренных функциональных групп, поэтому многие свойства гетероциклов аналогичны свойствам соответствующих функциональных производных ациклического и карбациклического рядов. Вместе с тем взаимное влияние гетероатомов, находящихся в составе кольца, друг на друга, а также влияние этих гетероатомов на имеющиеся в молекуле функциональные группы приводят к появлению существенных особенностей в химическом поведении гете юциклов, позволяющих выделить эти соединения в отдельный класс. Класс этот очень многочислен, и в данном разделе будут рассмотрены только биологически важные соединения. [c.18]