Бораны в гидроборировании

Реакция гидроборирования - взаимодействие алкенов и алкинов с бораном. В свободном состоянии боран ВН3 существует, как правило, в димерной форме В,Н . В условиях реакции диборан легко диссоциирует с образованием двух частиц мономерной формы. [c.689]

С) или Ы-хлорсукцинимидом используют для окисления первичных и вторичных спиртов в карбонильные соед, а комплексы с бораном-для гидроборирования и восстановления непредельных соединений. [c.64]

Боран—пентановая кислота восстановление алкены 1, 671 Боран — пиридин восстановление альдегиды 6, 282 гидроборирование алкены 6, 280 Боран — тетрагидрофуран восстановление альдегиды 6, 275 амиды 6, 274 ацетали 6, 276 сл, [c.242]

По относительной скорости гидроборирования с быс-(3-метил-2-бутил)бораном олефины могут быть расположены в следующем порядке гексен-1 > З-метилбутен-1 > 2-метилбутен-1 > > 3,З-диметилбутен-1 > г с-гексен-2 >- циклопентен > транс-гек-сен-2 > гранс-4-метилпентен-2 > циклогексен Г-метилцикло-пентен > 2-метилбутен-2 1-метилциклогексен 2, 3-диметил-бутен-2. [c.199]

Для селективного гидроборирования диенов с прекрасными результатами используется бмс-(З-метил-2-бутил) боран [38]. С его помощью винилциклогексен и лимонен были превращены в соответствующие ненасыщенные спирты с выходами 75—80%. [c.204]

Ценность реакции гидроборирования — окисления в значительной степени заключается в необычной ориентации гидратации. Гидроксильная группа занимает положение, которое было занято в промежуточном алкил-боране бором, и, следовательно, конечный продукт отражает направление присоединения стадии гидроборирования. Действительно ли необычна зта ориентация [c.491]

Отмечено, что гидроборирование гексена-1 быс-(3-метил-2-бутил)бораном завершается образованием 99%-ного гексано-ла-1. Аналогично стирол, который с дибораном образует вторичный спирт с выходом 20%, с бмс-(3-метил-2-бутил)бораном, для которого существенны пространственные затруднения, образует менее 2% вторичного спирта. Наконец, олефин с внутренним расположением кратной связи — гранс-изопропилметилэти-лен — дает 95%-ный выход менее простраиственно затрудненного изомера, — 4-метилпентанола-2. [c.198]

Сравнительные результаты гидроборирования олефинов дибораном и ис-(3-метил-2-бутил) бораном [c.199]

Боран — триэтиламин гидроборирование [c.243]

Например, метиловый эфир олеиновой кислоты путем гидро-бориро )ания б]JIл преврсидеп в >9- и 10-оксистартюиыс кислоты [39[. Аналогично б(1с- 3-метил-2-бутил)боран, который в услониях гидроборировании вступает в реакцию с карбоксильной группой, но Н1 ьосстананливает ее, был использован для превращения [c.26]

Важное преимущество 9-ББН заключается в том, что он стабилен на воздухе. Сам боран довольно неселективен и атакует самые разнообразные двойные связи. Диизоамилборан, 9-ББН п другие аналогичные молекулы намного более селективны и предпочтительно атакуют менее затрудненные связи, поэтому часто оказывается возможным селективно подвергнуть гидро-борированию одну двойную связь в молекуле, не затронув других, или провести гидроборирование одного олефина в присутствии другого, менее реакционноспособпого [305]. Например, 1-пентен можно выделить из смеси 1-пентенов и 2-пентенов, а 1 ис-олефин можно селективно гидроборнровать в смеси цис-и траис -изомеров. [c.191]

Алкины реагируют и с агентами гидроборирования. Наиболее часто используется ир1)соединение дизамещенпых боранов к алкинам. При обработке образующегося днадкилвинилборзка иодом и осшванием получается г ис алкен [103] [c.108]

Энантиоселективное гидроборирование—окисление можно провести при использовании диизопинокамфеилборана (54), получаемого при обработке оптически активного а-пинена бораном ВНз [312]. Этим методом получают спирты с оптической [c.192]

ТРИЭТИЛ БОРАН (тряэтилбор) (С Ш)зВ, л —92,9 X, кип 95 С 0,6961, tto 1,3971 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях па воздухе воспламеняется. Получ. взаимод. (СгНз)зА1 с ВХз (X = OR, Hal) гидроборирование этилена. Кат. полимеризации непредельных соед., этилирующий и защитный реагент в орг. синтезе. [c.598]

Гидроборирование алкинов позволяет получать целый ряд полезных соединений. Боран реагирует с алкинами при О °С с образованием промежуточного триалкенилборана. Как и в реакциях с алкенами, атом бора присоединяется к концевому атому углерода. [c.320]

Асршметрические сгштезы, основанные на реакциях присоединения к двойной С=С связи, - это в основном гидроборирование алкенов с помощью хиральных боранов. Реакция гидроборироваиия подробно рассмотрена в гл.5. В результате [c.689]

Стерическими эффектами объясняется также диастереоселективное гидроборирование ( —)-Р-пинена (В-6). Атака бораном осуществляется [c.455]

Гидроборирование алкина-1 пространственно затрудненным бораном с последующей окислительной перегруппировкой образующегося винилборана под действием пероксида водорода в щелочных условиях приводит к альдегиду как продукту гидратации тройной связи против правила Марковникова [22]. [c.493]

Гидроборирование олефннов дибораном и моно- или диалкил-боранами [63] представляет собой электрофильное присоединение, которое, однако, во многом отличается от реакций, рассмотренных выше. Во всех случаях происходит сггн-присоединение, причем атом бора связывается с менее замещенным атомом углерода (уравнение 112). В эту реакцию вступают все олефины, даже сильно пространственно-затрудненные, однако три- и тетраметилэтилены, быстро присоединяя диборан, дают соответственно только диалкил-или моноалкилбораны (уравнения 113 и 114) [c.206]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление боранов щелочным раствором перекиси водорода было подробно рассмотрено в главе 5. Отметим только, что направление процесса в целом соответствует антимарковниковскому присоединению воды к двойной связи [c.233]

Синтез производных циклопропана. Способ циклизации продуктов гидроборирования аллилхлоридов был впервые описан Хау-торном и Дюпоном [7]. Основная трудность состоит в том, что из двух изомерных борпроизводных, образующихся приблизительно в равных количествах, только один превращается в циклопропан. Этого удается избея ать, если применять более избирательно действующий гидроборирующий реагент — би< -(1,2-диметилпропил-1)-боран I, 313—316, V, 123, VI, 84—86), однако при этом наблюдается конкурентная реакция отщепления хлора. [c.28]

Карбонилирование борорганических соедииений. Обзор [1]. Брауи [2,4] разработал интересный метод синтеза ангулярно замещенных полициклических спиртов. Гидроборирование и изомеризация линейного нонатрнена-1,48 (1) дает бициклический боран (2) с выходом 41%. Карбонилирование последнего при 70,3 атм и 150" в присутствии этиленгликоля с последующим окислением перекисью водорода в щелочной среде приводит к смеси цис- и /яр<з -декало-лов-9 (3), причем -изомер преобладает. Если промежуточное соединение (2) не выделять, то выход (3) повышается до 73%. Представляют интерес два момента в этом синтезе. При образовании борана [c.305]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Гидроборирование. Диборан. б//г-(1,2-Диметплпроппл-1)-боран. Дициклогексил-бораи. Триметиламина окись. [c.359]

Очевидно, этот монофункциональный реагент КгВН препятствует циклизации, которая имеет место при использовании диборана. Следовательно, б с-(3-метил-2-бутил) боран с успехом можно использовать для селективного гидроборирования диенов и родственных им полифункциональных молекул. [c.204]

Действие полярного фактора для селективного гидроборирования можно использовать, применяя эфират монохлорборана (35), который из гексена-1 дает свыше 99,5% спирта с присоединением против правила Марковникова по сравнению с 94% при использовании борана в тетрагидрофуране или диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) [см. уравнение (20)]. Среди других новшеств в активно развивающейся области гидроборирования следует отметить введение в качестве стабильного концентрированного и многостороннего заменителя ВНз-ТГФ комплекса боран-диме-тилсульфид (36) и дигидрата Ы-оксида триметиламина вместо щелочного пероксида водорода для окисления органоборанового аддукта. [c.31]

Гидроборирование, обзоры [586] алкены [587, 587а] алкины [588] боранами [589] диены [591] тексилбораном [590] Гидроборирование — окисление диенов 6, 268 р-пинена 6, 447 Гидробромирование [c.43]

Бис 3,5-диметилборинан) гидроборирование алкены 6, 308 алкины 6, 309 Бис (2,3-диметилбутил-2) боран — [c.233]

На основе реакции гидроборирования по Брауну (стр. 201—203) был разработан новый метод гомогенного гидрирования, катализируемого алкилбораном (Ремп, 1961). Так, циклогексен (или каприлен), содержащий 3,8% три-н-бутилборана, количественно гидрируется в течение 3 ч при 220 °С и 70 ат. Гидрогенолиз металл-углеродной связи в боране I приводит к образованию боргидрида П, который присоединяется к олефину с образованием борана 1П [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология