Гидрирование гомогенное каталитическое

ГОМОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ. Гидрирование в присутствии металлических катализаторов имеет некоторые недостатки, так как иногда при этом происходит изомеризация алкенов и (или) разрыв углерод-углеродных простых связей. За последнее десятилетие большое развитие получило гомогенное каталитическое гидрирование, особенно благодаря работам Уилкинсона . Создана группа катализаторов гидрирования, обладающих весьма ценными свойствами они растворимы в органических растворителях и не вызывают перегруппировок или разложения исходных алкенов. Столь интенсивное развитие химии каталитического гидрирования явилось результатом больших успехов и синтетической органической химии, и новых исследований в неорганической химии. [c.305]

I) Восстановление хинона. Гомогенное каталитическое гидрирование хинона было впервые осуществлено Кельвином в 1938 г. и изучалось им позже более подробно [2, 5, 7]. [c.180]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

В разд. III сведены различные типы каталитических реакций. После названия реакции приведен список катализаторов, которые могут быть использованы для ее осуществления, например платина, палладий, родий и др. для гидрирования. Гомогенные катализаторы отмечены звездочкой. Если после катализатора дана ссылка на литературный источник, это означает, что в списке сорока катализаторов (разд. II) его нет. [c.36]

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

Дайте определение таким понятиям, как гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование, гидроборирование. [c.19]

Гомогенное каталитическое гидрирование. Уилкинсон н сотр. [c.449]

Гомогенное каталитическое гидрирование гексина- в смеси этанол — бензол быстро завершается при давлении 1 атм и О"" с образованием н-гексана 181. Прекращение восстановления до полного насыщения приводит к смеси гексена-1 и гексана. [c.451]

Гомогенное каталитическое гидрирование [c.85]

Гидрирование альдегидов оксосинтеза является процессом, который может иметь как гетерогеннокаталитический, так и гомогенно-каталитический характер. Хотя в мировой промышленной практике пока, по-видимому, нашло применение лишь гетерогеннокаталитическое восстановление альдегидов, работы, посвященные исследованию гомогенного гидрирования, представляют большой не только сугубо теоретический, но и практический интерес, так как, вероятно, они все же будут реализованы (в так называемом прямом синтезе спиртов , являющемся модификацией оксосинтеза) [8]. [c.6]

Гомогенное каталитическое гидрирование проводят в растворе Одним из наиболее часто применяемых катализаторов является трис(три фенилфосфин)карбонил(гидрид) родия [c.85]

В процессе неизбежно образуется некоторое количество воды общее ее количество составляет - 1 вес.% от исходного олефина. Следует отметить, что образования парафинов за счет насыщения олефинового сырья почти не происходит. О таком гидрировании сообщалось только в отдельных случаях. По-видимому, это обусловлено гетерогенным катализом, где кобальт применяют в твердом состоянии. Между тем оксо-реакция является типичной гомогенной каталитической реакцией. [c.425]

Тулупов В. А. Гомогенное каталитическое гидрирование. Связь экспериментальной энергии активации с составом промежуточного продукта, образующегося на первой стадии процесса присоединения молекулярного водорода,— Журн. физ. химии, 1966, т. 40, с. 2924—2927. [c.210]

Тулупов В. А. Гомогенное каталитическое гидрирование. Кинетика гидрирования циклогексена в присутствии никеля (II).— Журн. физ. химии, 1963, т. 37, с. 698—701. [c.210]

Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. Такие комплексы являются важными промежуточными продуктами в ряде гомогенно-каталитических процессов, таких, как гидрирование ненасыщенных углеводородов — алкенов и алкинов, гидроформилирование (при котором алкены, окись углерода и водород превращаются в альдегиды, кетоны и спирты), изомеризация алкенов и др. [c.137]

Наряду с этим известен также ряд гомогенных каталитических систем (например, на основе цианидных комплексов), не проявляющих никакой активности в гидрировании моноолефинов. Ясно, что с точки зрения селективности это является наиболее благоприятным случаем, который очень редко встречается при использовании гетерогенных катализаторов. [c.154]

Некоторые катализаторы типа Циглера — Натта активны в реакции гидрирования олефинов и диенов [5, 6]. В работе [5] предложена следующая схема механизма гомогенно-каталитического гидрирования [c.304]

До сравнительно недавнего времени имелись лишь единичные примеры гомогенной активации молекулы водорода. В 1938 г. была описана [13] система гомогенного каталитического гидрирования бензохинона в присутствии ацетата двухвалентной [c.121]

Гомогенное каталитическое гидрирование в присутствии ацетата меди (I). [c.185]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Другой элегантный и полезный современный метод синтеза оптически активных аминокислот заключается в гомогенном каталитическом гидрировании с использованием в качестве катализатора комплексов родия(1). Действительно, открытие факта, что комплекс [НЬ (РЬзР)зС1] (катализатор Уилкинсона) и родственные соединения являются эффективными гомогенными катализаторами при гидрировании многих олефинов, дало в руки исследователей систему, которая могла бы быть использована при асимметрическом каталитическом синтезе. [c.96]

Активный катализатор или активный растворитель. Таких примеров известно очень много в частности, большое значение имеет восстановление кетонов и замещенных алкенов в оптически активные (хотя и не оптически чистые) вторичные спирты и замещенные алканы при гидрировании в присутствии хиральных гомогенных катализаторов (т. 3, реакции 16-26 и 15-10) [68]. В некоторых случаях, в частности ири гомогенном каталитическом гидрировании алкенов (т. 3, реакция 15-10), соотношение энан-тиомерных продуктов достигает 98 2 [69]. Другими примерами служат следующие реакции реакция вторичных алкильных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами (т. 2, реакция 10-88) в присутствии хиральных комплексов переходных металлов [70], пре- [c.157]

Первое сообщение о гомогенном каталитическом гидрировании было опубликовано в 1938 г. М. Кельвином, который отмечал, что растворы комплексов Си(П) с ацетат-ионами в бензохиноне автокаталитически поглощают водород при температуре окол0 100 °С и атмосферном давлении. В 1939 г. М. Игути установил, что некоторые комплексы Rh(ID) катализируют восстановление водородом органических соединений, например фумаровой кислоты. Более поздние исследования показали, что и другие комплексы переходных металлов, главным образом VHI группы, способны активировать как молекулярный водород, так и ненасьпценные соединения путем координации и, таким образом, катализировать реакции гомогенного гидрирования. [c.568]

Галперн начинает изучение механизма гомогенного каталитического гидрирования [c.908]

Гомогенное каталитическое гидрирование гексина- в смеси этанол — бензол бьгстро завершается лрл давлении I итм и О с образованием я-гексана [81. Прекраш.еиие восстановления до полного насыщения приводит к смеси гексена-1 и гексаиа. [c.451]

Гомогенное каталитическое гидрирование простраиственно-незатруднепиых двойных связей [6]. В двугорлую колбу на 500 мл, в которой находится ротор магнитной мешалки п которая присоединена к прибору для гидрирования при атмосферном давлении, снабженному градуированной бюреткой для измерения объема поглощенного водорода, помещают 0,9 г свежв [c.548]

Гомогенное каталитическое гидрирование с переносом водорода. Сассон и Блюм [1] виервые применили этот металлоор-ганический катализатор для переноса водорода от первичных спиртов к а,р-ненасыщеиным карбонильным соединениям. Так, при нагревании бензилового спирта в атмосфере азота ири 200° в течение 2 час в присутствии бензальацетона и катализатора [c.551]

Гомогенное каталитическое гидрирование. Уилкинсон и сотр. И] обнаружили, что комплекс является активным катализатором гидрирования в гомогенных растворах особенно сильно ускоряется восстановление алкенов и алкинов 12. 3]. Джерасси и Гутцвиллер [c.449]

Каталитическое гидрирование можно проводить и в растворе. В этом случае оно идет как гомогенный каталитический процесс гомогенный катализ). Одним из наиболее часто применяемых при этом катализаторов является трис(трифенилфосфин)родийхлорид катализатор Уилкинсона), растворимый, в частности, в бензоле. [c.278]

В последние десять лет параллельно интенсивному изучению комплексов переходных металлов в качестве катализаторов для широкого круга гомогенных реакций наблюдается быстрый рост числа статей, посвященных гомогенному каталитическому гидрированию полиенов до моноенов. Исследования в этой области были вначале сконцентрированы на проблеме получения пищевых эфиров жирных кислот (содержащих одну двойную связь в чис-конфигурации) из соответствующих природных полиенов. [c.93]

Последующие опыты показали, что условия, приводящие к образованию катализатора оксосинтеза, т. е. совместное использование смеси окиси углерода с водородом ( O-i-H.j) и металлического кобальта, обеспечивают быстрое гидрирование тиофенового альдегида и масляного альдегида, загрязненного тиофеном. В аналогичных условиях, отличавшихся, однако, тем, что для гидрирования применялся только водород, гидрирование тормозилось содержащими серу реагентами. Гетерогенная реакция на металлическом кобальте замедлялась сернистыми соединениями, тогда как гомогенная реакция протекала быстро и присутствие сернистых соединений не оказывало тормозящего влияния. Все это указывает на то, что реакции этого типа являются гомогенными каталитическими реакциями, причем катализатором служит дикобальт-октакарбонил [Со(СО)4]2, гидрокарбонил кобальта H o( O)i или же их смесь. [c.125]

Большое место занимают исследования кинетики и. иеханизма гетерогенных и гомогенных каталитических процессов гидрирования, окис-.чения с измерением потенциала катализаторов. [c.2]

Из них следует отметить случай активирования гомогенно-каталитических реакций гидрирования, протекающих через стадию гетеролитического распада молекулы водорода, который был рассмотрен в работе Халперна [148]. Указанные каталитические реакции могут активировать лиганды, которые, находясь в координационной сфере металла, способны к тому же образовывать связь с положительной частью индуцированного диполя в молекуле водорода [c.162]

Гомогенное каталитическое гидрирование. Для преодоления затруднений гетерогенного Г. к. проведены работы с применением катализаторов, растворимых, как и каучукп, в углеводородах (декалин, метилцикло-гексан, изооктан). К таким катализаторам относятся бортриалкилы, в присутствии к-рых пропздрпровапы [c.312]