Полимеризация в блоке

Как теоретически показал Флори, степень сшивания является функцией глубины превращения мономеров [20]. Строго говоря, его расчет применим к случаю полимеризации в блоке, когда концентрация полимера С в зоне реакции линейно возрастает с глубиной превращения X. Однако для иллюстративных целей этот расчет, результаты которого представлены графически на рис. 4, полезен и при рассмотрении эмульсионной полимеризации, для которой характерен более сложный и недостаточно ясный вид зависимости С от %. [c.64]

По технологическому оформлению процесса различают полимеризацию в блоке (в массе), в эмульсии, в суспензии или в растворе. Промышленное значение имеют следующие методы производства ПС [c.393]

Полимеризация в блоке жидких мономеров может осуществляться в присутствии или в отсутствие инициаторов (катализаторов). Вязкость системы постепенно возрастает, и в результате образуется сплощная масса (блок) твердого полимера. Этим способом получают полистирол, полиметилметакрилат и др. Если образующийся полимер растворим в мономере, то образуются прозрачные стекла, если нерастворим - обычно получают непрозрачную дисперсию полимера в мономере. [c.235]

К какому типу относится механизм этой реакции, если известно, что она является цепной Какую роль выполняет в этой реакции ГПБ Почему в кинетическом уравнении, описывающем полимеризацию в блоке, не учтена концентрация мономера Дайте соответствующие рекомендации по интенсификации указанных процессов. [c.136]

На практике обычно используют четыре способа полимеризации в блоке (или в массе), в растворе, в эмульсии и в суспензии. [c.28]

Полимеризация в блоке (в массе) — это полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. При проведении реакции до полного превращения мономера получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в котором находился исходный мономер. При блочной полимеризации можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Основным достоинством данного способа является возможность использования блоков полимера без последующей переработки и отсутствие стадии отделения от растворителя. Основной недостаток — сложность отвода выделяющегося тепла, особенно при высокой вязкости системы. [c.28]

Такой механизм изолирования радикалов, являющийся специфическим для эмульсионной полимеризации, позволяет значительно повысить концентрацию растущих радикалов по сравнению с другими процессами при равных скоростях инициирования вследствие невозможности взаимного обрыва радикалов из разных латексных частиц. Это позволяет получать полимеры с высокими молекулярными массами при скоростях реакции, значительно превышающих скорости полимеризации в блоке и растворе. Достоинством данного способа является также легкость теплоотвода. Недостатки способа в основном связаны с дополнительными затратами на очистку конечного продукта от эмульгатора. [c.29]

Работа 1.1. Кинетика радикальной полимеризации в блоке (в массе) [c.36]

Полиэтилен, получающийся полимеризацией в растворе, близок по свойствам к полиэтилену, получающемуся полимеризацией в блоке, кроме диэлектрической прочности, которая при полимеризации в блоке получается выше. [c.774]

Жемчужная полимеризация является видоизменением полимеризации в блоке, так как она заключается в получении гранул требуемого диаметра, которые, если их рассматривать в отдельности, являются маленькими блоками . Для проведения полимеризации этого типа при- [c.786]

Полимеризация в блоке. Процесс проводят без растворителя с использованием катализаторов ионной полимеризации, растворимых в мономере. Если полимеризацию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда. Сложность проведения процесса связана с необходимостью быстрого отвода теплоты, выделяющейся прн реакции. [c.262]

Другим методом, компенсирующим недостатки полимеризации в блоке, является суспензионная полимеризация. В этом случае мономер суспендируют (обычно в вакууме), а не растворяют в инертном растворителе. Для поддержания мономера в состоянии суспензии в форме капель, каждая из которых как бы представляет небольшую самостоятельную систему, в которой осуществляется блок-полимеризация, используются такие стабилизирующие агенты, как крахмал. Чтобы поддерживать жидкость в состоянии суспензии, требуется механическое перемешивание, н в конце полимеризация полимер обычно получают в виде мелких, очень легко фильтрующихся и удобных в обращении гранул. Необходимо тщательно вымыть и высушить полимер для удаления следов стабилизатора суспензии и реакционной среды (обычно воды). [c.196]

Неорг. аморфные О.м. получают конденсацией из парогазовой фазы, химическими транспортными реакциями, кристаллизацией и хим. осаждением из р-ров, облучением кристаллич. материалов и др. методами органические-полимеризацией в блоке, р-ре и т.д. Для снижения оптич. потерь в волокнах из аморфных органических О.м. до 10" -10" см используют мономеры, предварительно подвергнутые очистке. Покрытия из О.м. наносят термич. вакуумным напылением, испаряя исходный материал в электропечах или потоком электронов (катодное, магнетронное распыление). [c.393]

Наиболее благоприятно проводить полимеризацию в блоке в сосудах такой формы, в которых отношение площади поверхности стенок к объему реакционной массы—максимальное. Поэтому легче при полимеризации равной массы мономера получить физически однородную тонкую пластинку, чем толстый параллелепипед. [c.786]

В зависимости от требований, предъявляемых к полимеру, дальнейшей переработки и условий его практического применения, природы мономера и механизма процесса полимеризации выбирается определенный способ. На практике обычно используют четыре способа полимеризации в блоке (массе, среде мономера), эмульсии, суспензии, в растворе. [c.37]

В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условиях, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может б ыть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастанием вязкости среды. Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакционной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физикомеханическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах. [c.37]

Процесс полимеризации, являясь в общем случае экзотермическим, протекает в то же время с значительным уменьшением энтропии. Поэтому изменение изобарно-изотермического потенциала при полимеризации будет иметь отрицательное значение только ниже некоторой определенной температуры, и, следовательно, только ниже этой температуры будет возможна полимеризация. Такая температура называется предельной (Т ). Точное значение ее зависит от условий реакции (растворитель, концентрация мономера и т. п.). Знание этой температуры особенно необходимо в случае слабо экзотермических реакций, так как при этом значение Та может быть ниже 100 °С. Так, при полимеризации а-метилстирола в виде его 0,76 М раствора в тетрагидрофуране Тп равна О С, а при полимеризации в блоке мономера она равна 61°С [c.302]

Полимеризация в блоке является простейшим методом поли меризации винилацетата, но практически она применяется только для получения полимеров низкого молекулярного веса порядка 3500—7500. Винилацетат медленно нагревают в течение приблизительно 15 час. в присутствии катализатора, растворимого в полимерах. В немецком процессе [20] в качестве катализатора применяли 0,2—3% перекиси бензоила для регулирования реакции прибавляли ацетальдегид. Таким методом практически поли-меризовалось все вещество, и не было необходимости в промывке полимера или обработке его каким-либо иным путем. [c.86]

Сополимеры метилметакрилата и стирола были получены полимеризацией в блоке при 80° в течение 8 час. в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора и полимеризацией в эмульсии в 5 объемах воды и 10% кокосового мыла в качестве диспергирующего вещества при 80° [83]. [c.147]

В лабораторных условиях полимеризацию в блоке [66] проводят подвешиванием небольших запаянных сосудов с мономером в бане с постоянной температурой или в парах кипящей жидкости. Стенки ампул должны быть достаточно прочными, чтобы выдержать высокое давление паров при температуре полимеризации. В ампуле диаметром 25 мм, наполненной на 0,9 объема, мономерный стирол будет нолимеризоваться с катализатором или без него при нагревании до 125° в течение 7 дней,а затем до 150° в течение 2 дней. Большие сосуды обычно требуют более низких начальных температур в течение более длительного периода. При применении больших сосудов необходимо найти какой-либо способ для отвода избытка тепла, выделяющегося внутри сосуда. [c.185]

Основной сложностью при синтезе высших ПЭГ является необходимость строгого учета всех протонсодержащих компонентов (в основном воды), присутствующих в мономере, катализаторе, инертном газе, технологических коммуникациях, поскольку их вклад в общую концентрацию растущих молекул в знаменателе выражения (1, см. стр. 217) значителен. Так, прп синтезе ПЭГ-40 ООО полимеризацией в блоке концентрация растущих би- [c.227]

Блочная п о л и м с р и 3 а ц и я протекает в среде поли-ысризующегося мономера. Этим методом получают полимеры наиболее прозрачные и с хорошими диэлектрическими свойствами, Одиако при полимеризации в блоке затрудняется регулирование температуры реакционной среды и своевременный отвод реакцион- [c.90]

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация,— это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора. [c.203]

Полимеризация жидкого мономера в отсутствие растворителя называется полимеризацией в блоке или блочной полимеризацией. При этом полимер получается в виде сплошной массы, имеющ,ей форму реактора, в котором он был получен. В качестве примеси полимер содержит незаполимеризовавшийся мономер. При блочной полимеризации возможны местные перегревы, что обусловливает образование полимерных молекул с различной массой. Кроме того, полимер прилипает к стенкам реакционного сосуда, что затрудняет его извлечение. Поэтому в промышленности блочная полимеризация не находит широкого применения. Используется этот метод, например, для получения листового органического стекла в результате полимеризации метилметакрилата. В лабораторных исследованиях блочная полимеризация часто применяется при изучении скорости и механизма полимеризации. [c.159]

Описанный вариант процесса производства полиэтилена — полимеризация в блоке. Получавшийся я I. С. I. по этому снисобу полиэтилен до последних лет выпускался под названием алкатена нескольких марок (2, 7, 20 и 70). Эти марки различались по молекулярным весам, вязкости и морозостойкости. В приведенном ряду марок величины всех этих свойств уменьшаются слева направо. Молекулярные веса марок 2, 7, 20 и 70 равны соответственно 19 ООО, 17 ООО, 15 ООО и 14 ООО. Полиэтилен марки 2 остается гибким при —25°, марки 70 — хрупок при —25° и гибок при 0°, марки 7 и 20 — промежуточные. В последние годы выпускается полиэтилен, сохра-няюш ий гибкость при —60° и даже —100 [2]. [c.774]

Полимеризация в блоке—значительно более трудный процесс, так как сложно полупить физически однородный полимер (например, блоки метилового эфира полиметакриловой кислоты, применяемые в качестве органического стекла). В данном случае непреме [кым условием является соблюдение во время реакции строгого режима роста температуры. [c.786]

Полимеризация в блоке -самый простои путь пре-вран1ения мономера в полимер. По эгому методу катализатор прибавляют к неразбавленному мономеру и полученную смесь подвергают полимеризации. Этот способ целесообразен вследствие его простоты, а также потому, что он позволяет непосредственно осуществлять литье, поскольку затвердевающая при полимеризации смесь мономер—катализатор имеет контуры, повторяющие форму сосуда, применяемого для полимеризации. Однако этот метод имеет некоторые недостатки. Так, например, во время полимеризации, которая является экзотермическим процессом, возможны местные перегревы с обуглинаннем продукта. [c.195]

Во избежание некоторых трудностей, связанных с полимеризацией в блоке, ее иногда проводят в растворителе. По этому способу мономер растворяют в инертной жидкости, что значительно упрощает конгроль и регулирование температуры реакции. Сс1И растворитель выбран правильно, то раствор полимера, полеченный по этому методу, сразу готов для литья или прядения. Однако многие растворители мог>т действовать как [c.195]

Акрилопнтрил, который можно рассматривать как еше один гфимер монозамещенпого этилена, полимеризуется очень легко с самыми разнообразными катализаторами, как свободно-радикальными, так и анионными (гл. 4, раздел VII). Для этой цели успешно применяют суспензионную и эмульсионную полимеризацию, а также полимеризацию в растворе, но не полимеризацию в блоке, поскольку реакция слишком экзотермична. [c.208]

Винилиденхлорид является ннзкокипящей (32°) легко полимеризующейся жидкостью. Полимеризация в блоке может быть проведена при 40—50° в запаянных ампулах, ио в небольши.х масштабах, так как вследствие плохого отвода тепла реакция может выйти из-под контроля. [c.230]

С.о.-конструкц. материал, отличающийся сравнительно высокой прочностью, невысокой плотностью, высокой прозрачностью, малой хрупкостью, устойчивостью к действию воды, спиртов, разб. к-т и щелочей, биол. сред. В зависимости от назначения в состав С. о. вводят пластификаторы, красители, замутнители, стабилизаторы и др. Получают гл. обр. радикальной полимеризацией в блоке. [c.424]

Медленное обычное инициирование, описываемое уравнением (2.2), может быть полностью исключено при использовании инициаторов с имидными группами, например ацетиллактама. Процесс активированного инициирования по уравнениям (2.3) и (2.4) осуществляется очень быстро, так что в присутствии катализатора и имидного инициатора полимеризация в блоке может осуществляться в диапазоне температур 100—200 °С, т. е. при температурах ниже температуры плавления полимера, которая составляет примерно 225 °С. Основные стадии процесса роста цепи при активированном инициировании представлены уравнениями (2.5) и (2.6). [c.50]

Согласно одному патентному описанию, акрилонитрил может быть полимеризован фотохимическим путем в присутствии небольшого количества (0,1%) вицинального поликарбонильного соединения, например диацетила, 2,3-пеитандиона, бензила или фенил-глиоксаля. Источником света может служить солнце, ртутная лампа, вольфрамовая лампа или любой источник, дающий свет с длиной волны 1800—7000 А. Эта методика может быть применена к полимеризации в эмульсии и к полимеризации в блоке или растворе [58]. [c.27]

Оптически прозрачные полимеры с хорошими электрическими свойствами лучше всего получать полимеризацией в блоке с помощью нагревания. Применяют температуры 60—150° в зависимости от молекулярного веса желаемого полимера. Полимеры высокого молекулярного веса получаются при более низких температурах. Повышение температуры ускоряет полимеризацию, но в ущерб величине образующихся молекул полимера. Полимеры низкого молекулярного веса являются непрочными и хрупкими по сравнению с прочными смолами высокого молекулярного веса. Если важна прозрачность продух та, то следует избегать температур вы1пе 180°. [c.184]

Полимеризация стирола в присутствхш растворителя, в котором растворимы и моно- и полпстиролы, позволяет хорошо регулировать температуру реакции. Полимеризация в растворе происходит медленнее, чем полимеризация в блоке, и продукты получаются более низкого молекулярного веса. Для получения лучшего продукта необходимо изменять начальную концентрацию мономера и температуру. Полученные этим методом полимерц уже находятся в растворе, что удобно для изготовления лаков. Для других целей полимер высаживают из раствора, например в этилбензоле, прибавлением растворителя, и котором полистирол не растворяется, а именно петролейного эфира или метилового спирта [73]. Если такой осадитель содержится в исходной поли-меризуемой смеси, то можно легко регулировать молекулярный вес продуктов. Например, в смеси стирола с метиловым спиртом и бензолом полистирол осаждается, когда цопь достигнет определенной величины, в то время как более короткие молекулы полимера остаются в растворе. Величина осаждающихся частиц полимера зависит от содержания метилового спирта [74]. [c.186]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.462 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.786 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.462 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.269 , c.364 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.805 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.251 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология