Чистый мономер

При блочном методе осуществляют полимеризацию чистого мономера, к которому добавляют инициатор. При этом в аппарате мономер превращается в сплошную глассу твердого полимера (блок). Характерный недостаток блочного метода обусловливается неравномерностью отвода тепла из различных точек реакционной массы, что связано с малой теплопроводностью полимера. [c.338]

Так как чистые мономеры, такие, как этил- и бутилакрилаты, имеют склонность к самопроизвольной полимеризации, их стабилизуют гидрохиноном, фентиазином и другими ингибиторами радикальной полимеризации [4, 8]. [c.388]

Проблема 4, как уже указывалось, является комплексной. Схемы выделения чистых мономеров из сложных углеводородных смесей обычно сочетают специальные способы разделения (основанные на использовании разделяющих агентов или химических превращений) с обычной ректификацией. [c.665]

Следовало также установить, как и где излагать процессы выделения чистых мономеров — сырья для нефтехимического синтеза. Известно, что эти процессы проходят ио сложным, иногда многоступенчатым технологическим схемам. В качестве примера можно назвать разделение фракции катализата риформинга. [c.7]

Метод определения скорости полимеризации стирола по изменению показателя преломления основан на том, что чистый мономер и раствор полимера в мономере имеют разные Пв. Следовательно, измеряя Пв во времени, можно судить о степени превращения мономера в полимер, т. е. о глубине реакции на той или иной стадии процесса. [c.15]

А A ( . р) + ЦТ I" Уа- А = A,° Р) + Ух/к,> (V 09 где Цд° — стандартный химический потенциал мономера А1 (гипотетический чистый мономер) а, — коэффициент активности мономера в ассоциированной [c.256]

Из полиэфиров наибольший интерес представляют полимеры винилацетата — поливинилацетат и метилметакрилата — поли-метилметакрилат. Полимеризацию можно проводить в эмульсиях, а также в растворах мономеров в органических растворителях и непосредственно в чистых мономерах. Схема полимеризации винилацетата [c.177]

Методы инициирования радикальной полимеризации. При термической полимеризации чистого мономера образование свободного радикала можно представить как процесс раскрытия двойной связи [c.65]

В целом полимеризационное отверждение ПМС и ОМК по сравнению с полимеризацией чистого мономера имеет ряд особенностей, из которых необходимо выделить две. Во-первых, полимер-мономерная система с самого начала становится двухфазной со всей совокупностью кинетических и топохимических особенностей во вторых, вязкость исходного раствора на 2 - 3 порядка выше вязкости мономера, что существенно сказывается на кинетических константах реакции отверждения. [c.83]

Это можно сделать дв мя путями применением очень чисть мономеров и добавлением специальных веществ, называемых гт. билизаторами. [c.74]

Важными с научной и практической точек зрения являются внутримолекулярные превращения полиизобутилена, протекающие по законам случая и концевых групп, как методы регулирования снижения молекулярной массы ПИБ и ширины ММР (деградация макромолекул), так и получения чистого мономера (деполимеризация) [12, 47-62 . [c.237]

Для чистого мономера (при полимеризации в массе) 7 -= 583 К для стирола, 493 К для метилметакрилата и 334 К для [c.359]

Присутствие монофункционального соединения, которое может реагировать с одним из бифункциональных компонентов, оказывает то же действие, что и избыток бифункционального компонента. Следовательно, для получения высокомолекулярного продукта поликонденсации необходимо использовать особо чистые мономеры. Кроме того, если требуется точный контроль за средней молекулярной массой, нужно брать определенный избыток одного из реагентов или добавлять соответствующее количество монофункционального соединения. [c.191]

Полимеризация в суспензии — по технологическому оформлению аналогична эмульсионной полимеризации, но в отличие от последней, образование полимера происходит не в мицеллах, а в каплях чистого мономера. Суспензионную полимеризацию проводят путем интенсивного перемешивания мономера с водой, при этом получается дисперсия, диаметр капель мономера которой составляет 10—500 мкм. Во избежание слияния капель добавляют водорастворимые стабилизаторы дисперсии поливиниловый спирт, сополимеры окисей этилена и пропилена. Количество стабилизатора, его природа и скорос гь перемешивания определяют такой размер капель мономера, что каждую каплю можно рассматривать как микроблок, в котором идет полимеризация. [c.60]

Поливинилхлорид. Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида. Преобладающей технологией являются суспензионная полимеризация, эмульсионная полимеризация, а теперь также в растущем масштабе и полимеризация чистого мономера, проводимая по методу осаждения (поливинилхлорид нерастворим в винил-хлориде). Средняя молекулярная масса получаемого поливинилхлорида от 25 ООО до 100 000. [c.723]

Чистый мономер, растворенный в хлороформе, содержащем перекись бензоила в качестве катализатора, нагревается в автоклаве, причем происходит быстрая полимеризация. Когда реакция закончена, хлороформ [c.181]

Блок-полимеризация (полимеризация в массе), представляющая реакцию инициатора радикального типа с чистым мономером. Она обычно проводится в две стадии, сначала до низкой степени конверсии при низкой температуре, а затем при более высокой температуре для увеличения подвижности реакционной смеси. Таким методом получают поливинилхлорид, полистирол и полиметилметакрилат. [c.286]

Согласно литературным данным ill, максимальная чистота углеводородных газов, лолучаемых обычнымл лабораторными способами, составляет 98—99%. В качестве примесей присутствуют пары спирта, эфиров, следы СО2, СО, Н2, воздуха и углеводородов. Для бутиленов -выход сырого газа по методу каталитической дегадратации составляет 80%. Очистка от этих примесей различными химическими способами представляет собой очень трудоемкий и сложный процесс. Совсем недав но начаты работы по получению чистых мономеров хроматографическим способом 12, 3]. [c.54]

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация,— это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора. [c.203]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Аналогичные опыты проводят с растворами ПБ в мономере с концентрацией 0,006 и 0,003 г/мл (или с растворами АИБН с концентрацией 0,002 и 0,001 г/мл). Для приготовления растворов инициатора указанных концентраций исходный раствор инициатора в ММА разбавляют чистым мономером. По окончании работы с помощью катетометра измеряют диаметр капилляра дилатометра. Результаты измерений каждого опыта вносят в таблицу. [c.37]

При определенных условиях скорость полимеризационного отверждения и степень превращения мономерной компоненты в композициях на основе полимер + мономер выше, чем у соответствующих мономеров без растворенного полимера. Например, введение в полимеризующийся метакрилат 20 вес.% фторкаучука приводит к тому, что уже начальная скорость отверждения этой ПМС становится равной 0,38 10" моль/л с, т. е. в два раза превышает соответствующее значение для чистого мономера. Аналогичная картина наблюдается и для других ПМС. Исследовано влияние состава отверждающейся системы на процесс автоускорения и определения конверсии, при которых наблюдается гель-эффект. [c.83]

Винильный обмен требует применения в качестве катализатора ртутной соли сильной кислоты [127]. Температура при этой реакции должна поддерживаться в области 20—80 °С более высокие температуры приводят к образованию диэфиров этилидвна и ангидридов кислот. Этот метод синтеза позволяет получать более чистые мономеры, чем те, которые образуются в результате присоединения ацетилена к кислоте (разд. Б.5). Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс (I) [c.299]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

С ростом концентрации триэтилалюминия падает молекулярный вес и повышается содержание изотактического полимера. Эти изменения, впрочем, не настолько существенны, чтобы представлять технический интерес. В зависимости от концентрации мономера несколько возрастают молекулярный вес и содержание фракций, экстрагируемых н-гептаном. При концентрации мономера 10% с катализатором а-Т1 С1з (7 м 1г) образуется полимер, содержащий - -11% аморфных фракций по мере увеличения концентрации мономера содержание этих фракций постепенно повышается и при полимеризации без растворителя в чистом мономере достигает 17%. Т [c.43]

В аморфных телах отсутствует трехмерная периодичность структуры и молекулы способны лишь к колебат. и небольшим вращат. движениям. Поэтому в стеклах (к-рыми м. б. чистые мономеры или их застеклованные р-ры) полимерные цепи не развиваются, несмотря на присутствие активных центров. При повышении т-ры в области перехода стекла в переохлажденную жидкость вязкость изменяется на 10-15 порядков. В этой области размягчения стекла (с изменением т-ры всего на неск. градусов) резко меняется характер хим. процесса стабилизированные в стекле радикалы приобретают трансляц. подвижность и начинают реагировать с мономером. Образуются л-мерные растущие радикалы, подвижность к-рых в вязкой переохлажденной жидкости настолько мала, что их встреча и рекомбинация практически не наблюдается. Между тем подача малых молекул мономера к таким растущим центрам происходит легко и наблюдается их практически безобрывный рост. Эта уникальная ситуация широко используется в разл. полимеризац. процессах (радикальная и ионная полимеризация, сополимеризация, прививка). [c.504]

С у с и е н 3 и о н н а н (канельная) п о л и м е р и з а ц и л анало гична эмульсионной, но отличается от псе тем, что мономер в воде эмульгируется в виде болыпих капель диаметром 2—5 мм. Такая суспен ши стабилизируется добавлением водорастворимого полимера, например поливинилового спирта. В качестве инициаторов ппдбираютсн вещества, растворимые в воде. Полимеризация проходит как бы в маленьких блоках (капли чистого мономера), но в отличие от блочной полимеризации здесь легко поддсржипать требуемую температуру во всей реакционной массе. [c.15]

Торговые препараты винилизобутилового эфира получают из ацетилена и изобутилового спирта по реакции Реппе. Чтобы получить более чистый мономер, его четыре раза промывают равными объемами воды до полного удаления следов альдегида (проба Тол-ленса), затем для удаления воды встряхивают несколько раз с твердым едким кали и оставляют на ночь над свежим едким кали. Мономер можно длительное время хранить над твердым КОН или добавить в него немного амина, чтобы предотвратить возможность гидролиза [3]. Для получения абсолютно чистого мономера и из него полимера высокого молекулярного веса винилизобутиловый эфир надо перед дистилляцией прокипятить над металлическим натрием в течение 1 час и перегнать над натрием на колонке 107о предгона и 10% остатка выбросить. [c.38]

Лучшими свойствами для поликонденсацни пептидных фрагментов обладают, без сомнения, активированные эфиры, из которых чаще всего применяются 4-нитрофениловые и пентахлорфениловые эфиры. Для конденсации — это касается и уже обсужденных синтезов полиаминокислот — должны применяться только очень чистые мономеры, лишь тогда могут достигаться высокие степени полимеризации. Высокие требования предъявляются также к стерической однородности исходных продуктов. Поликонденсация активированных эфиров обычно проводится в растворе хорошие результаты были получены и в суспензии [519, 520], причем продукты поликонденсацни были более высокомолекулярными. Эфиры днпептидов не очень удобны для поликондеисацин из-за конкурирующей [c.210]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]

Для получения дивинила высокой степени чистоты из циклогексена последний пропускают над сплавом никеля, железа и хрома, негретым до температуры красного каления. Газы крекинга проходят через обратный холодильник Д1Я конденсации содержащегося в них циклогексена. Газообразная часть конденсируется в приемнике, охлаждаемом смесью углекислоты, хлороформа и чстыреххлористого водорода. Сырой дивинил для очистки частично перегоняют во второй охлаждаемый приемник. Из дистиллата получают тетрабромид бутака, который перекристаллнзовывают и переводят в бутадиен действием порошкообразного цинка в спиртовом растворе. Этим методом можно-получить весьма чистый мономер с 65—75% выходом. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология