Б Химическая прививка

Ожижение угля проводили также методом химической прививки при умеренных температурах (140—150°С) и атмосферном [c.325]

Широко известна роль химии поверхности и адсорбции при поглощении отравляющих веществ и в гетерогенном катализе. С химией поверхности связана коррозия, приводящая к огромным потерям материалов и авариям и требующая создания устойчивых защитных покрытий. Химическое модифицирование поверхностей природных и искусственных материалов, наполнителей полимеров, формующих устройств для изделий из полимеров, строительных материалов, в частности полимерных, может придать этим поверхностям совершенно новые свойства. Например, химическая прививка к поверхности гидрофильного материала углеводородных групп делает эту поверхность устойчиво гидрофобной. Химия поверхности полупроводниковых материалов и изделий для микроэлектроники играет важную роль в современных электронных приборах. Химическое модифицирование поверхности используется и в этих случаях. [c.5]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Создание этих сорбентов, называвшихся также пелликулярными, позволило заполнять сухим способом достаточно длинные эффективные колонки и проводить разделения разного типа достаточно быстро. Обычно эффективность составляла для колонок длиной 1—2 м 2—4 тыс. т.т. при продолжительности анализа 20—80 мин. Недостатки физически нанесенных фаз стимулировали быстрое развитие методов химической прививки фаз, далее широко использовавшихся для других групп сорбентов. [c.87]

Перемещение фронта растворителя по слою с обращенной Фазой. Частицы силикагеля, ставшие гидрофобными за счет химической прививки алкильных групп, могут использоваться для реализации методов разделения на тонкослойных пластинках с обращенными фазами. Недостатками таких пластинок являются их пониженная смачиваемость и меньшая скорость перемещения фронта растворителя, когда применяются содержащие воду подвижные фазы. [c.63]

В последние годы получил широкое развитие метод газофазной радиационно-химической прививки мономеров на поверхности неорганических материалов [241, 242]. [c.102]

Приведенные данные весьма красноречиво свидетельствуют о роли природы функциональных групп поверхности стекла в адгезии к стеклу полимеров. Однако относительно механизма действия модифицирующих соединений до настоящего времени нет единого мнения. Не все исследователи склонны допускать возникновение химических связей между стеклом и кремнийорганиче-скими соединениями. Ниже, рассматривая вопросы адгезии связующего к стеклянному волокну, мы еще вернемся к этому вопросу, а сейчас приведем данные, являющиеся, на наш взгляд, бесспорным доказательством наличия химической прививки некоторых соединений к поверхности стекла. [c.294]

Подробно изучена радиационно-химическая прививка стирола на предварительно облученный полиметилметакрилат Показано, что относительное количество радикалов, образующихся [c.101]

Химической прививкой некоторых мономеров (винилпиридинов, Ы-винилпирролидона) на поверхность кремнеземов поЛучены но-шые минеральные адсорбента по схеме [409] [c.226]

Интересен способ окислительно-восстановительного инициирования с участием ионов переходных металлов модифицированной поверхности неорганических наполнителей, однако для этого способа отсутствуют убедительные доказательства химической прививки полимера к поверхности. [c.232]

Наряду с фотохимическим и радиационным инициированием и применением высокомолекулярных инициаторов наибольшее развитие получили прививка под влиянием низкомолекулярных инициаторов и механо-химическая прививка [34—37]. [c.237]

Взаимодействие поверхности углеродных частичек со связующим, по-видимому, усиливается химической прививкой полимеров с повышенной концентрацией свободных радика.пов,, которое может быть проявлено при спекании. Эти известные в производстве композитов методы апретирования поверхности наполнителя до настоящего времени недостаточно реализованы при изготовлении углеграфитовых материалов. [c.156]

Одним из ограничений в использовании КГП в качестве смазки является их электропроводность, вызывающая повышенную коррозионную активность. Снижение коррозии смазываемых металлов может быть достигнуто покрытием поверхности графитовых частичек органическими и кремнийоргалическими радикалами. Наилучшие результаты были получены химической прививкой радикалов, содержащих эпоксигруппы, которые способствуют одновременно и снижению коррозионной активности, и улучшению защитных свойств смазки 6-140]. Было установлено [6-141], что при испарении гидро- и олеозолей, нанесенных на поверхность, графитовые кристаллиты хорошо ориентируются параллельно плоскости подложки. При этом имеет место адгезия частичек к металлической поверхности. [c.365]

Биоспецифическая хроматография применяется для очистки ферментов, так как она позволяв извлекать ферменты из сложных смесей в одну стадию с высокой степенью очистки и с большим выходом. В последнее время в качестве адсорбентов-носителей в биоспецифической хроматографии находят применение как макропористые неорганические адсорбенты (силикагели, силохромы, пористые стекла), так и макропористые органические сшитые сополимеры, например макропористые сополимеры глицидилме-такрилата с этилендиметакрилатом типа сферой (см. лекцию 6) со сферическими зернами разных размеров. Эти адсорбенты-носители обладают разной удельной поверхностью и крупными порами разных размеров. На рис. 18.10 представлен пример биоспецифической хроматографии химотрипсина на сфероне с иммобилизованным химической прививкой белком — ингибитором трипсина (являющегося также ингибитором химотрипсина). Из колонны, заполненной обычным макропористым сфероном без иммобилизованного ингибитора, химотрипсин выходит вместе с остальными белками, а из колонны, заполненной сфероном с привитым ингибитором, сопутствующие белки выходят приблизительно за то же время, а химотрипсин прочно удерживается. Это позволяет отделить [c.342]

Химическая прививка нитроксильпого радикала к макромолекулам с реакционноспособными гругшами, как, напр., при получении спин-меченых полиметилметакрилата и белка [c.399]

Анализ данных по химии поверхности фафита подтверждает активность его призматических фаней и возможность образования поверхностных фупп той же природы, что и на алмазе. Наличие функциональных фупп создает возможность для химической прививки полимеров на поверхность фафита и повыщеиия его усиливающего действия в полимерных композициях. [c.14]

Однако действие ОЭА ка к пластификаторов исчерпывается на стадии смешения и их добавки (до 5—8%) не снижают прочностных показателей вулканизатов. В процессе вулканизации каучуколигомерных систем в присутствии инициаторов радикальных реакций протекает химическая прививка молекул ОЭА к цепи СКН, облегчающаяся сходством их химической природы. Происходит дополнительное структурирование СКН и образование в нем мии ро-участков жесткой структуры гомополимера ОЭА, играющих роль активного наполнителя [11]. [c.187]

Коршак и Зубакова с соавторами опробировали различные методы получения пиридинсодержащих минерально-органических ионитов [255, 256]. Практическое значение могут иметь методы газофазной радиационно-химической привитой полимеризации винилпиридинов к поверхности минеральных носителей [257, 258] и химической прививки мономеров к поверхности носителей, предварительно обработанной непредельными органосилоксанами, а также механо-химический метод прививки поливинилпиридинов. Показана возможность практического использования полученных минерально-органических сорбентов в различных областях для извлечения иода из буровых вод, для разделения лекарственных препаратов методом жидкостной хроматографии, в качестве стабилизирующих лигандов при иммобилизации ферментов. [c.104]

Наиболее подробно изучено получение мембран путем радиационно-химической прививки мономеров к таким фторсодержащим полимерам, как политетрафторэтилен и политрпфторхлорэтилен [338—341]. [c.129]

Белковые соединения прививались к макромолекулам с помощью активаторов. Было показано, что основными параметрами, обусловливающими изменение показателей каучуков являются растворимость и степень гидрофобизации белковых продуктов. Гидрофобизация должна происходить за счет образования химических связей белок-липид или создания устойчивых белково-липидных комплексов. Установлено, что оптимальными являются смеси, включающие белкозин, ферментализат белковой массы, а из фосфолипидов - лецитин. К сожалению, как свидетельствуют данные таблицы 2.9, химическая прививка белковых соединений пока не привела к ожидаемым результатам. [c.31]

К силикагелевым сорбентам со свойствами, аналогичными свойствам нуклеосилов, относят макросфер и сияхропак, которые также представляют собой набор частиц силикагеля с =10— 400 нм. Наличие большого числа силикагелей для ВЭЖХ с близкими характеристиками нельзя расценивать только как достижение, поскольку свойства перечисленных силикагелей (см. табл. 111.4) даже при формально одинаковых характеристиках не являются полностью идентичными, особенно после их модификации путем химической прививки различных функциональных групп. [c.232]

Основным способом нанесения реагентов на такие полимеры является физическая иммобилизация, однако известны примеры химической прививки. Так, для определения рн получали тест-системы конденсацией полиакролеина с аминосоединениями (4-аминоазобен-зол, 4-амино-2,3-диметилазобензол и др.), поликонденсацией фенолфталеина с формальдегидом, мочевиной и фенолом и полимеризацией 4-и-аминофенилазофенил-метакрилата и 4-и-диметиламинофенилазометакрилата в присутствии азодиизобутиронитрила. Полученные тест-формы отличаются устойчивостью к кислой и щелочной средам и обратимостью действия. [c.215]

Бакнелл и Смит сделали вывод, что разница между помутнением под напряжением в ударопрочном материале и образованием микротрещин в гомополимере заключается главным образом в размере и концентрации микротрещин, которые в случае помутнения имеют меньший размер и более многочисленны. Таким образом, более значительный объем полимера, который переходит в области, захваченные микротрещинами, ответствен за повышенные разрывные удлинения ударопрочного полистирола, которому тем самым придается большая пластичность. Предполагается, что механизм влияния частиц каучука на стойкость материала к ударной нагрузке сводится к снижению напряжений, инициирующих возникновение микротрещин по сравнению с разрушающими напряжениями, что способствует удлинению стадии деформации, в течение которой возникают микротрещины. Образование микротрещин, по-видимому, обусловливает релаксацию напряжений в каучуке. Роль каучуковых частиц не сводится, однако, главным образом к созданию областей повышенной концентрации напряжений. Необходимо образование прочной связи между каучуком и полистиролом, что достигается, например, химической прививкой. Каучук должен воспринимать часть нагрузки на той стадии, когда в полимере возникают микротрещины, но при этом он не должен разрушаться. [c.335]

Еще 10 лет тому назад Н. Д. Иерусалимский — крупный советский микробиолог— писал Некоторые этапы химических синтезов трудны и сопровождаются образованием большого числа изомеров и побочных продуктов. В таких случаях полезную услугу могут оказать ферментные препараты или живые носители ферментов — микроорганизмы. От небиологических катализаторов они выгодно отличаются специфической направленностью своего действия. К тому же вызываемые ими биохимические процессы протекают при обычных температурах и давлении. Их осуществление не требует ни антикоррозийной аппаратуры, ни крупных энергетических затрат . В значительной мере благодаря его инициативе в СССР были начаты интенсивные исследования в области инженерной микробиологии. Однако, как уже говорилось выше, применение микроорганизмов в целях направленной трансформации органических веществ существенно ограничивалось спецификой работы с микроорганизмами или выделенными ферментами, которые требовали специальных условий для получения, сохранения и воспроизводства. В настоящее время известны пути стабилизации (иммобилизации) ферментов путем либо химической фиксации активной конформации с помощью дифункциональных (сшивающих) реагентов, либо химической прививки к полимерным носителям и даже к стеклу, либо включения в гель инертного полимера. Это позволило превратить ферменты из крайне нестойких веществ в довольно стабильные, препараты, которые могут неоднократно вводиться в реакционную массу в качестве катализатора. Более того, стало возможным, не выделяя фермент, проводить такую иммобилизацию прямо на клеточном уровне, используя выращенную культуру соответствующего микроорганизма. Все это позволяет рас-сч1итывать в ближайшие годы на широкое и эффективное В1недрение методов ферментативного превращения не только в лабораторную, но и в промышленную практику. Именно поэтому мы надеемся, что появление даже неполной сводки, составленной американскими специалистами, вызовет интерес у советского читателя. [c.6]

Кремнийорганическая компоэиодя представляет собой дисперсию неорганических наполнителей в среде кремнийорганического связующего. Получается механохимическим способом в шаровых мельницах за счет химической прививки реакционноспособных групп полимеров на активных участках наполнителя. В качестве наполнителя предложено использовать глинозем, тальк, карбид кремния, в качестве связующего 1фемнийорганический лак, модифицированный этилсиликатом и поли-этилгвдросилоксаном. Модифицирование связующего позволяет повысить структурно-реологические и физико-химические характеристики связующего, степень взаимодействия на границе связующее-наполнитель. [c.163]

Влияние прививки инициатора к частицам твердого наполнителя на скорость его термического распада (рис. 10.3) и на инициирующую активность при полимеризации виниловых мономеров изучено в работе [415]. В качестве инициатора использовали 4-азо-бис-4-цианпентановую кислоту (АЦК), а в качестве наполнителя — карбонат кальция (мел) при их взаимодействии происходила химическая прививка инициатора на поверхность частиц мела [c.229]

Наряду со снижением скорости термического распада инициаторов при химической прививке их к поверхности наполнителей наблюдалось резкое снижение скорости полимеризации метилметакрилата. Все это можно объяснить ограничецием диффузионной подвижности радикалов, связанных с твердой фазой, что приводит к быстрой рекомбинации первичных радикалов и соответственно снижению эффективности инициирования, а также топохимиче-скими факторами, обусловленными локализацией реакций инициирования, роста и обрыва цепи у поверхности частиц. Характерно, что 3 %-ной конверсии метилметакрилата в полимер достаточно для покрытия всей поверхности мела полимерной рубашкой . [c.229]

Химическая прививка пероксидных соединений на поверхность наполнителя или фиксирование их в зоне поверхности приводит к уменьшению подвижности молекул пероксида или образующихся на их основе радикалов, к образованию в случае полифункпио- [c.233]

Процессами взаимодействия между полимером и наполнителем можно управлять шутем поверхностной химической модификации наполнителя или химической, прививки полимера к поверхности неорганических наполнителей [7]. [c.54]

Метод полимеризации in situ позволяет значительно увеличить взаимодействие компонентов в получаемой смеси. Поскольку выбранные полимерные пары термодинамически несовместимы, существует возможность их разделения с помощью селективных растворителей. Однако оказалось, что путем селективного растворения полностью разделить компоненты полученной композиции не удается. Во всех случаях после отмывки остается примерно 25—30 % (масс.) нерастворимого продукта. Видимо, в условиях полимеризации либо происходит химическая прививка цепей компонентов, либо их взаимопроникновение на молекулярном уровне, так как это наблюдается при получении большинства взаимопроникающих полимерных [c.173]

Как было отмечено выше, оба компонента в структуре композиционного материала образуют непрерывную фазу и, следовательно, должны макроскопически деформироваться в значительной степени. Отсутствие дихроизма подтверждает предположение о деформации стеклообразного компонента в структуре материала, в основном вследствие изменения формы структурных элементов. В то же время, жесткий стеклообразный компонент весьма прочно связан с ПЭ фазой благодаря химической прививке или молекулярному катенановому взаимопроникновению. Столь прочная взаимосвязь обусловливает особый вид деформации ПЭ фазы, поскольку компонентом, определяющим механизм деформации материала, построенного из двух непрерывных фаз, является более жесткий компонент с более высоким модулем упругости. В связи с этим, очевидно, что ПЭ фаза, также имеющая ажурную тонкопористую структуру и прочно связанная со стеклообразной матрицей, будет следовать за ней в процессе деформации, т. е. также деформироваться в основном по механизму изменения формы структурных элементов. В чистом ПЭ такой вид деформации невозможен, ввиду его монолитности. В этом случае сразу по достижении предела текучести начинается холодное течение, связанное с молекулярной ориентацией полимера. [c.178]

В обработанных триэтоксисиланом при 130° С силикатах на дифференциальных кривых нагревания монтмориллонита, хризотилового асбеста, мусковита и талька отмечены максимумы экзотермических эффектов выгорания органических групп (400— 460° С), зафиксированы полосы поглощения (2256 см ), соответствующие колебаниям связи =81—Н. Замечено, что в присутствии коллоидного никеля повышается степень взаимодействия [95]. Автоклавная обработка мусковита и хризотилового асбеста при 200° С способствует увеличению химической прививки триэтилсилоксигрупп по сравнению с обработкой при обычном давлении и температуре 80° С [96]. [c.21]

Автоклавная обработка при 200° С увеличивает степень химической прививки триэтилсилоксигрупп по сравнению с обработкой при обычном давлении и температуре 80° С [96]. В присутствии коллоидного никеля повышается скорость реакции взаимодействия триалкил(арил)силанов с поверхностью монтмориллонита и хризотилового асбеста, а также количество привитых силильных радикалов [97 ]. Содержание хлора в хлоридсиликатах увеличивалось при обработке силиката в ноле ультразвука (до 3.3%) и в стальных ампулах при 300—400° С (до 34.8%) по сравнению с модификацией в среде кипящего хлорирующего агента (1 %) [244]. [c.92]