Гидроксилирование фенолов

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

Гидроксилированием фенола по той же реакции с NgO возможно получение двухатомных фенолов, цены на которые значительно выше, чем цены на реагенты. Так, по данным на октябрь 1989 г. в США они составляли, долл/т бензол - 467, NjO -507, фенол - 1091, пирокатехин - 4300, резорцин - 10 ООО, гидрохинон - 4300 [195]. [c.116]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КАТАЛИЗАТОРА НА КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ПРОЦЕССА ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА [c.90]

Одним из перспективных направлений разработки промышленного способа получения диоксибензолов — смеси пирокатехина (ПК) и гидрохинона (ГХ)—является гидроксилирование фенола РЬОН товарным пероксидом водорода в присутствии каталитических количеств водорастворимых соединений металлов переменной валентности [1—3]. [c.90]

Количественные показатели процесса гидроксилирования фенола [c.91]

Анализ экспериментальных данных по методу начальных скоростей, которые находились как максимальные на активной стадии, позволил определить порядки реакции по каждому компоненту. С учетом ранее полученных данных по гидроксилированию фенола [5] результаты предварительно были обработаны по уравнению [c.75]

Совокупность полученных факторов указывает, что только свободнорадикальная трактовка механизма процесса гидроксилирования фенола и МЗФ вряд ли является корректной. Процесс более сложен и, по нашему мнению, определенная часть (зависящая от природы окисляемого фенола) диоксипроизводных МЗФ получается через металлокомплексный катализ. [c.81]

Рассмотренное выше окисление фенола эквивалентно дегидрированию, но существуют и другие виды окисления, которые приводят к введению кислорода в молекулу окисляемого вещества. Прямое гидроксилирование фенолов — обычный метаболический процесс, но его нелегко провести эффективно неферментативным путем, а методы, основанные на образовании гидроксильных радикалов (реактив Фентона, облучение водных растворов рентгеновскими или 7-лучами и т. д.), являются малоэффективными для синтеза ). [c.23]

Набор гомологов фенола по увеличению степени гидроксилирования (фенол, пирокатехин, резорцин, пирогаллол, флороглюцин) привлекал внимание многих исследователей, так как на этом примере можно было выявить роль гидроксильной группы в хроматографическом поведении фенолов на полиамиде. В табл. 18 приведены результаты, полученные различ- [c.48]

Анализ данных позволяет отметить два явления. Во-первых, сорбционная активность к полиамиду повышается в ряду фенол—резорцин—флороглюцин, т. е. по мере увеличения степени гидроксилирования фенолов (за исключением графы 6). Во-вторых, сорбционная способность фенолов зависит не только от числа гидроксильных групп, но и от их расположения. Гидроксильные группы в орто- или 1,2,3-положениях в результате внутримолекулярного связывания или экранирования обладают пониженной сорбционной активностью. [c.49]

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛА И ОКИСЛЕНИЯ АНТРАЦЕНА ПЕРЕКИСНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ С ПОМОЩЬЮ 0 [c.276]

Изучение механизма гидроксилирования фенола и окисления антрацена перекисными соединениями с помощью Qi .— ЖОХ, 32, 2273. (Совместно с Н. А. Высоцкой.) [c.512]

Каталитическим гидроксилированием фенола HjOg с последующим разделением смеси гидрохинона с пирокатехином ректификацией. [c.150]

В патентной литературе последнего десятилетия гидрохинон и пирокатехин предлагается получать в основном гидроксилированием фенола Н2О2. Так, взаимодействием фенола с водным раствором Н2О2 в присутствии FeS04 в качестве катализатора в насадочном аппарате колонного типа при прямотоке реагентов в свободно стекающей пленке реакционной массы и противотоке газовой фазы в виде водно-фенольных паров и выделяющегося О2 при 40-101 °С получают пирокатехин и гидрохинон с суммарной селективностью 89-90 % при степени конверсии фенола 25-40 % [363]. [c.151]

В качестве катализаторов гидроксилирования фенола пероксидом водорода могут служить gHsOSOgNa (выход пирокатехина и гидрохинона 48.3 и 20.4 % соответственно при 80 °С) [364] (СНз)2СО КаНЗОз (выход пирокатехина и гидрохинона 35.5 и 17.3% соответственно при 80 °С) [365] сульфокатиониты, например амберлист-15, в присутствии бензофенона (выход пирокатехина и гидрохинона 45.5 и 33 % соответственно) [366] P4S10 в присутствии метилизобутилкетона (выход пирокатехина и гидрохинона 52.2 и 37.6 % соответственно при 100 С) [367,368] дифенилкетон в присутствии H IO4 с использованием сульфолана в качестве растворителя (выход гидрохинона и пирокатехина [c.151]

Эффективными катализаторами гидроксилирования фенола Н2О2 в гидрохинон и пирокатехин являются силикаты титана [370, 371], титаносиликатный цеолит [372], гидротальциты состава (Си, А1, М(П))СОз = НТл с соотношением u/Al = 3, где М = Со, Ni, u, Zn, Fe [373]. Использование этих катализаторов приводит к повышению производительности и селективности процесса, к меньшему загрязнению окружающей среды [371]. [c.151]

Рис. 3. Влияние природы органической добавки на селективность и конверсию гидроксилирования фенола Температура 45 °С, время реакции 120 мин, молярная концентрация, моль/л (PhOH) = 0,5 с(Н20г) = 1

Рис. 4. Зависи.мость селективности образования диоксибензолов в процессе гидроксилирования фенола на биметаллических катализаторах от степени конверсии фенола Температура 55 С, время реакции 45 мин, молярное отношение Ме Ре = 20 1, молярная концентрация, моль/л с (РЬОН) = с(Нг02) =

В статьях, помещенных в сборнике, рассматривается ряд теоретических и прикладных аспектов основного Органического и нефтехимического синтеза алкилирование фенола изоамиленами, гидроперекисное окисление олефйнов с получением эпоксидов, дегидрирование алкилбензолов, омыление эфиров алифатических кислот, гидроксилирование фенола и его производных. [c.3]

Этому выводу противоречат результаты работ по каталитическому гидроксилированию фенола и его производных [4, 5] и анизола [6]. Однако следует отметить, что известные данные по каталитическому гидроксилированию монозамещенных монооксибензо-лов получены в различных, часто трудно сопоставимых условиях, и сделать на их основе какие-либо корректные выводы весьма затруднительно. [c.74]

В заключение следует отметить, что комплексный ион меди(И) имеет очень большое значение в качестве катализатора многих окислительных и других процессов, уступая по важности, вероятно, только железу пара Си —Си участвует во многих окислительно-восстановительных циклах. Медь входит в состав нескольких ферментов, например фенолазы, а в виде Си — в состав гемоцианина [19]. Оба эти белка, содержащие металл, переносят кислород подобно гелюглобину, причем, вероятно, в этом процессе принимают участие соединения типа СиО. или СиО.,Си +. Сравнительно простая система, состоящая из смеси u —амин—НдО,, обладает свойствами фермента фенолазы, т. е. катализирует гидроксилирование фенолов в орто-положение. [c.326]

Окисление персульфатом по Элбсу является хорошо разработанным методом гидроксилирования фенолов, протекающим с умеренным выходом. Окисление осуществляется при низких температурах в щелочном растворе и, как теперь известно, является бимолекулярной реакцией между персульфатным и феноксидным анионами (Берман и Уокер [66]). С другой стороны, при более высоких температурах начинает сказываться действие сульфатных ион-ради-калов и образуются димерные и другие продукты, возникающие из феноксильных радикалов (Бэкон и сотр. [67], Томсон и Уили [68]). [c.24]

В организме фенолы могут подвергаться двум окислительным реакциям во-первых, ароматическое кольцо может гидроксилироваться дальше и, во-вторых, пирокатехины и гидрохиноны могут окисляться в соответствующие хиноны. Гидроксилирование фенолов in vivo — хорошо изученная реакция, в которой вторая гидроксильная группа обычно вводится в орто- и (или) параположение по отношению к уже имеющейся. Таким образом в организме кроликов из фенола образуется пирокатехин и гидрохинон. Было показано [55], что 10% фенола, введенного в дозе 50 мг кг (меченного G ), превращается в гидрохинон, а 0,5—1% — в пирокатехин [c.174]

В промышленности п-бензохинон получают сложной экологически неблагоприятной реакцией окисления анилина МпОа или СгОз в сернокислом растворе (см. разд. Г,6.4.3) его восстанавливают далее железом до гидрохинона— проявителя в фотографии и ингибитора полимеризации. Поэтому частично гидрохинон получают также окислением (гидроксилированием) фенола надмуравьиной кислотой или Н2О2 в кислом растворе. Прн этом в качестве побочного продукта с выходом 50% образуется резорцин. [c.36]

Гидроксилирование фенола реактивом Фентона (HgOj -f- Fe " . Окисление велось при комнатной температуре перекисью водорода, обогащенной О , в подкисленном растворе воды нормального изотопного состава. Выделенный после реакции пирокатехин содержал 95% тяжелого кислорода из перекиси во вновь образовавшейся второй гидроксильной группе. Эти результаты исключают непосредственное гидроксилирование фенола водой и свободным радикалом 0Н, так как согласно [1—21, этот радикал быстро обменивает кислород с водой и в пирокатехин вошел бы легкий обменный гидроксильный радикал. На этом основании отпадает механизм нецепного гидроксилирования Мерца и Уотерса [31, который они принимают для ароматических соединений [c.276]

Гидроксилирование фенола перекисью водорода в уксуснокислом растворе. Окисление фенола посредством 31%-ной Н Оз проводилось в уксуснокислом растворе тяжелокислородной Нг01 при комнатной тевшературе. Полученный пирокатехин не содержал избытка тяжелого кислорода. Это показывает, [c.277]

Гидроксилирование фенола персульфатом. Окисление велось в щелочном растворе тяжелокислородной воды. Выделенный после реакции гидрохинон содержал лишь 9 % 0 из воды. В других опытах моносернокислый эфир гидрохинона нормального изотоп- [c.278]

Такая же схема гидролиза раньше была найдена для этилен-дисульфита [12], диэтил сульфита [13] и ряда циклических сульфитов [14], а также для фенилметансульфоната и фенил- -толуол-сульфоната [15]. Однако при щелочном алкоголиае диэтилсульфа-та был обнаружен разрыв связи С—О, так же как для щелочного плавления натриевой соли бензолсульфокислоты [16]. Отсутствие перехода О из воды в гидрохинон исключает как и для рассмотренных ранее реакций гидроксилирование фенола радикалами 0Н. Такое непосредственное гидроксилирование в качестве основной или параллельной реакции можно было предполагать в результате гемолитического расщепления персульфата или при его взаимодействии с фенолом [17] [c.279]

Брэкман с сотрудниками [108] изучили о-гидроксилирование фенолов перекисью водорода в присутствии медного катализатора и предложили механизм реакции, в которой место вступления [c.1985]