Производные бензола с галоидом в ядре

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними. В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой температуре и большом давлении (например, реакция хлорбензол—> фенол 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе. [c.329]

Влияние заместителей. Электронопритягивающие группы (с—/- и — -эффектами) например СООН, СНО, OR, NOj и т.д., связанные с такими пятичленными гетероциклами, как фуран, пиррол и т.д., усиливают ароматический характер последних, стабилизируя соответствующие ядра к действию электрофильных реагентов. Такие замещенные гетероциклы менее чувствительны к действию кислот (полимеризую-щих их), окислительных агентов, галоидов и т.д. Эта стабилизация обусловлена, точно так же как и у соответствующих производных бензола, уменьшением электронной плотности у углеродных атомов цикла. [c.594]

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочению связи между ними. [c.321]

Галоидные производные бензола и другие соединения, содержащие галоид в ядре, с большим трудом вступают в реакции обмена. Лишь при высоких температурах и давлении эти реакции идут легко. [c.245]

При введении в бензольное ядро какой-либо функциональной группы тонкая структура полос обычно упрощается, интенсивность соответствующей полосы поглощения возрастает и эта полоса смещается в область длинных волн. Замещение водорода на галоид или на алкильную группу приводит лишь к незначительному сдвигу, сопровождающемуся небольшим ростом коэффициента экстинкции. Однако введение группы, содержащей неспаренные или га-электроны, например —ОН, —NHj или —СНО, связано с заметным сдвигом полос и ростом интенсивности поглощения. В табл. 1-4 приведены данные для ряда простых производных бензола. [c.26]

Такие реакции характерны не только для толуола, но и для более ложных производных бензола. В присутствии солнечного света и при нагревании замещение происходит в жирном остатке, в отсутствии света и на холоду, в присутствии переносчиков галоида — в ядре. Пользуясь методом окисления, всегда можно решить вопрос, куда стал галоид в кольцо или боковую цепь. Остаток жирного углеводорода, даже содержащий хлор, превращается при окислении в карбоксил, остаток бензола остается неизменным. Таким образом, хлористый бензил (I) при окислении дает бензойную кислоту, а хлор-толуол (II) дает хлорбензойную кислоту [c.496]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Хлорирование в ядро производных бензола типа СвНаХ, где X может быть водородом, галоидом, алкильной или фенильной группой образуются главным образом л-хлорпро-изводные могут присутствовать растворители [c.383]

Кроме того, Лукас распространил свою теорию на реакции замещения предельных углеводородов и на ориентацию при замещении бензольного ядра. Замечательным достижением это11 более поздней фазы развития его теории является установление связи между ориентирующим действием и активирующим и дезактивирующим влиянием заместителей. Заместители "более отрицательные, че д водород, действуют на бензольное ядро дезактивирующим образом, так как делают электроны ядра более прочно связанными с ним. Вследствие этого такие производные бензола труднее поддаются воздействию галоидов, серной и азотной кислот, являющихся окислительными (ищущими электроны ) агентами. Менее электроотрицательные, чем водород, заместители оказывают, наоборот, активирующее действие, так как ослабляют связь электронов с ядром. Эти положения теории Л т<аса сохранились во всех последующих теориях замещения бензольного ядра. [c.47]

Разложение двойных солей состава ArN l-Sb lg по методу Несмеянова имеет универсальное применение для синтеза сурьмяноорганических соединений с разнообразными заместителями в ароматическом ядре. Эта реакция применена для синтеза сурьмяноорганических производных бензола, толуола , а также производных бензола, содержащих в ядре заместители галоиды (хлор, бром и иод) , гидроксил , метокси- , этокси- , фенокси- и нитрогруппы. [c.88]

Несколько лучшие результаты и в этом случае дает разложение борофторида арилдиазония в ацетоне порошком таллия или сплавом таллия с натрием, приводящее к диарильному производному, выделяемому в виде хлорида. Таким путем А. Н. Несмеяновым и Л. Г. Макаровой получены хлориды диарилталлия— производные бензола и замещенного бензола, содержащего в ядре метил, галоид, алкокси- и карбалкоксигруппу. Выход для хлористого дифенилталлия 20% (как при разложении сплавом, так и при разложении металлическим таллием) для остальных таллийорганических соединений выходы не превышают 10%. [c.94]

Химические свойства. В соединениях, где галоид стоит в боковой цепи, цоеледний отличается подвижностью наоборот, галоидные производные бензола и его гомологов, где галоид находится в ядре, отличаются малой реакционной способностью. [c.192]

Галоидтолуолы, содержащие галоид в ароматическом ядре, мало отличаются по инсектицидному действию от соответствующих производных бензола. Активность галоидбензилов значительно выше, что, по-видимому, связано с большей способностью галоида в боковой цепи к реакциям нуклеофильного замещения. Некоторые галоидбензилы были предложены для борьбы с нематодами, но вследствие сильного раздражающего действия на слизистые оболочки практического применения не получили. По патентным данным, хорошими инсектицидными свойствами обладает пентахлоризопропилбензол и некоторые его аналоги. [c.82]

Дифенил имеет ароматический характер. В реакциях электрофильного замещения, таких, как нитрование, хлорирование, сульфирование, заместитель входит в положение 4 и в значительно меньшей степени в положение 2. Таким образом, дифенил ведет себя как производное бензола, обладаюп ее заместителем первого рода (фенильной группой), ориентирующим замещение в ор/ио-пора-положения. При введении второго заместителя занимаемое им положение зависит от характера первого заместителя. Если последний является NOa-группой, ЗОзН-груп-пой или галоидом, которые дезактивируют связанное с ними бензольное ядро, то второй заместитель входит в незамещенное ядро, предпочтительно в положение 4 и в меньшей мере в положение 2. Например, при энергичном нитровании образуется 4,4 -динитродифенил. Если же первым заместителем является ОН-группа, то второй заместитель (например, NOa) входит в то же ядро в положение 3. [c.341]

Тем не менее, благодаря технике высоких давлений и применению катализаторов, ароматические гаЛоидопроизводные с галоидом в ядре нашли себе применение в хи.мической промышленности для получения других производных бензола путем обмена галоида на другие заместители. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология