Медь комплекс с полярографическое

На основании данной реакции разработана высокочувствительная методика определения железа при содержании 10 М [529, 531]. Взаимодействие с Си+ и Си + также приводит к образованию нефлуоресцирующих комплексов [530], но при этом реакция не носит каталитического характера интенсивность флуоресценции уменьшается пропорционально возрастанию концентрации меди и снижается до минимума при соотношении компонентов 1 2. Такой состав образующегося комплекса подтверждает и полярографическое исследование. Биядерный комплекс меди имеет, вероятно, симметричное строение [1]. [c.275]

Образование комплексов с ионами металлов применяется при определении аминокислот, с которыми реагируют, например,, ионы меди или др. металлы. В частности, свежеприготовленная Си(0Н)2 в мольном соотношении 1 2 реагирует с сс-аминокис-лотами с образованием комплекса, который может быть количественно определен полярографическим методом. Имеется множество модификаций использования этой и подобных реакций аминокислот с ионами меди [см. 66]. [c.63]

Аналогичное вышеописанному ступенчатое образование промежуточных форм, находящихся в равновесии с окисленной и восстановленной формами, может иметь место при обратимом восстановлении неорганических комплексов, как, например, в случае аммиачных комплексов двухвалентной меди, где первая волна соответствует восстановлению Си + Си +, а вторая — Си + - Си. Такая полярографическая кривая количественно описывается уравнениями, выведенными для случая образования семихинона, в роли которого в данном примере выступает ион одновалентной меди. [c.165]

Никель и кобальт обладают очень близкими химическими свойствами, восстанавливаясь почти при одном и том же напряжении. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе гидроокиси аммония и хлористого аммония или пиридина и его хлористоводородной соли. Кобальт связывается этими веществами сильнее, чем никель, и на полярограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди и никеля при определении цинка легко устранить прибавлением раствора цианистого калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Раствор трилона можно применить для раздельного определения железа и меди. [c.219]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Использование лигандов, связывающих мешающие компоненты в устойчивые комплексы, щироко применяют и в электрохимических методах анализа, особенно в полярографии. В гл. XI уже было показано, что когда значения 1/2 Для двух ионов очень близки, то их полярографическое определение при одновременном присутствии невозможно. В подобных случаях обычно прибегают к помощи комплексообразующих реагентов, которые либо маскируют один из компонентов, либо вызывают достаточное разделение двух волн. Таков, например, случай полярографического определения меди в стали, когда из-за близости полярографических волн Си + и Ре + нельзя провести определение. Его можно успешно выполнить, если предварительно восстановить Ре + до Ре + или в ппи-сутствии тартратов щелочных металлов, когда обе полярографические волны достаточно разделены, чтобы можно было определить Сц2+ при наличии избытка РеЗ+. [c.426]

Полярографическое исследование комплексов двухвалентной меди с моно-, ди- и триэтаноламинами. [c.537]

Полярографическое исследование комплексов меди с треонином. [c.538]

ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО МЕТОДА ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСЫ МЕДИ (II) С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ [c.225]

В присутствип цианидов медь связывается в стойкий комплекс, который не определяется полярографически. Поэтому цианиды необ.ходимо предварительно разложить выпариванием пробы с серной и азотной кислотами. Для этого к пробе в фарфоровой чашке добавляют 5 мл концентрированной кислоты, охлаждают и добавляют еще 5 мл азотной кислоты. С.месь выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Эту операцию иногда повторяют с добавкой около 10 мл дистиллированной воды и 5. мл азотной кислоты. [c.399]

Фильтр с остатком сохраняют для дальнейшего анализа. Фильтрат кипятят для удаления сернистого ангидрида, окисляют железо (II) перекисью водорода, осаждают гидроокись железа аммиаком. Медь определяют полярографически на аммиачном фоне или фотоколориметрически по аммиачному комплексу. [c.53]

Выбор метода осложняется, если анализируют материал сложного состава, т. е. если он содержит много сопутствующих элементов в различных количественных соотношениях. Приходится учитывать химическую природу сопутствующих элементов, их количество и близость свойств с определяемым элементом. Так, микроколичества цинка легко определить полярографически, однако большие количества меди и кадмия мешают, потому что эти элементы восстанавливаются раньше цинка. Их необходимо предварительно отделить. Лучше применить экстракционнофотометрический метод с дитизоном в присутствии тиосульфата натрия окрашенный комплекс цинка с дитизоном экстрагируется тетрахлоридом углерода, а медь и кадмий остаются в водном растворе в виде тиосульфатных комплексов окрашенный экстракт фотометрируют. [c.36]

З-Оксн-4-карбоксифенилиминодиуксусная кислота предложена ИРЕА в качестве нового комплексона [1]. Это соединение образует ряд прочных комплексов с металлами и представляет интерес для полярографического определения железа в присутствии свинца и меди, а также меди, свинца, висмута и кадмия в присутствии избытка таллия. [c.70]

Величина возрастает с увеличением напряжения до предельного значения и остается постоянной. Форма кривой при одноэлектронном восстановлении вещества на ртутном катоде напоминает волну, при двухэлектронном — двойную волну, трехэлектронном — тройную (рис. 8.4). На рис, 8.4 показаны две ступени восстановления порфиринового комплекса меди (II), конкретно Си-тетрафенилпорфина. Важнейшей характеристикой электрохимически активного вещества является потенциал полуволны Еу . Это потенциал такой точки на кривой —Е, которая соответствует точке перегиба первой, второй и т. д. волн. Полярографическая волна — это совокупность точек на кривой — Е, между начальными и предельным значениям или между двумя предельными значениями диффузионного тока (). Потенциал полуволн не зависит от концентрации вещества, а только от его химической структуры. Поэтому Еу является физической константой вещества, такой [c.294]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Анализ тиомочевины и солей свинца на содержание серебра производится полярографическим методом после накопления на платиновом катоде [53] регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5-10 моль л. Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в ZnS-фосфорах применяется [1085] спектрофотометрический га-диметиламинобензилиденрода-ниновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием га-диметиламинобензилиденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором дитизона в I4 [444, 978]. [c.192]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Окраска комплекса усиливается при назреваний pa tBopa. Медь, нй-кель, железо также взаимодействуют с нитрозо-R-солью, однако получающиеся комплексные соединения являются непрочными и разрушаются азотной кислотой при нагревании. По чувствительности метод превосходит полярографический. [c.318]

Удаление мешающих элементов. Для полярографического анализа особенно неудобно наличие в растворе больших концентраций ионов, обладающих более положительным потенциалом восстановления, чем остальные. Например, в растворах сталей, со-дерлощих большие количества трехвалентного железа ( 1/2 = = —0,12 в), почти невозможно определить какие бы то ни было другие ионы, так как по сравнению с большой волной железа волны всех остальных катионов ничтожно малы. Такое же вредное влияние оказывает на полярографическое определение медь при анализе бронз, так как ее волна находится почти в начале полярографической кривой. В этих случаях приходится прибегать к отделению мешающего элемента химическим путем. Это можно осуществить, например, действием осадителей. Так, железо при анализе стали отделяют аммиаком. Можно удалить мешающий элемент, связав его в комплекс, и таким образом сдвинуть потенциал восстановления в сторону более отрицательных значений. Можно также восстановить мешающий элемент до меньшей валентности, при которой потенциал восстановления более отрицателен. Так, например, в то вре.мя как определение Зп " и др. невоз- [c.442]

Фелтон и Липшиц [69] осуществили электролиз а,р,у,б-тетра-фенилпорфина и его комплексов с магнием, цинком, кадмием, медью и кобальтом, а также электролиз тетрафенилхлорина цинка в диметилсульфоксиде или в диметилформамиде на ртутном капельном электроде. Все эти комплексы дают две волны восстановления потенциалы приведены в табл. 13.8. Полярограммы в общем соответствуют обратимому одноэлектронному восстановлению с последовательным образованием моно- и дианиона. На основании полярографических данных авторы [69] сделали тот же вывод, что и Клэк и Хаш [69] при восстановлении электроны присоединяются к порфириновому кольцу, а не по орбиталям, центрированным на атоме металла. [c.396]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

Полярографическое исследование некоторых N-монозамещенных этилен-диаминовых комплексов меди, кадмия, свинца и циНка. [c.537]

В кислых средах для отделения вольфраматов и молибдатов от других ионов удобно пользоваться лимонной кислотой, образующей с молибдат- и вольфрамат-ионами прочные комплексы. Клемент [53] изучал отделение молибдат-ионов от таких металлов, как медь, свинец, никель, железо, хром и ванадий (IV), которые в лимоннокислой среде при pH 1 могут быть поглощены катионитами в Н-форме. Как показали И. П. Алимарин и А. М. Медведева [3], при более высоких значениях pH поглощение катионов затрудняется вследствие образования цитратных комплексов. Методика Клемента была тщательно проверена и слегка видоизменена Уоткинсопом [118 ], который установил, что она пригодна также для удаления элементов (железа, меди, олова и ванадия), мешающих спектрофотометрическому определению вольфрама (вольфрам и молибден оказываются в вытекающем растворе). Метод применялся для определения этих элементов, а также ванадия, в почвах и растениях. Аналогичный метод использовался для удаления иопов, мешающих полярографическому и снектрофотометрическому определению молибдена в сталях [17. 84] и минералах [51]. Если в растворе присутствует ванадий в виде ванадата, то перед катионообменным отделением от молибдата он должен быть восстановлен двуокисью серы [56]. [c.352]

Кроме детекторов, предназначенных для количественного анализа аминокислот и пептидов по реакции с нингидрином или другими реагентами, дающими цветную реакцию, были описаны Также и другие детекторы. Полярографическое определение аминокислот в виде их медного комплекса основано на образовании из двух молекул аминокислоты и одного иона меди темно-синего комплекса. Этот комплекс пропускают через ячейку поляро-графа, где определяется количество меди [122]. Аминокислоты можно также определять путем использования динитрофторбен-зола с последующим фотометрическим определением ДНФ-ами-нокислот при 420 нм [123]. [c.27]

Полярографическое поведение комплексов меди с тиосеми-карбазонами бензальдегида, ацетона, бензила, фурила и диацетила изучалось в диметилформамиде на фоне 0,1 М перхлората тетраэтиламмония [24]. При добавлении к раствору перхлората меди(П) тиосемикарбазона бензальдегида или ацетона раствор [c.261]

Коршунов и. А. и Липатова Л. В. Полярографическое исследование комплексов кадмия с этаноламинами. Уч. зап. Горьков, ун-та, 1951, вып. 17, с. 147—149. 428 Коршунов и. А. и Малюгина Н. И. Полярографическое исследование комплексов меди с пиридином. ЖОХ, 1950, 20, вып. 3, с. 402—406. Библ. с. 406. 429 [c.23]

Торопова В. Ф. и Батыршина Ф. М. Ацетатные комплексы свинца. ЖАХ, 1949, 4, вып. 6, с. 337—340. Библ. 8 назв. 485 Торопова В. Ф. и Коняева Г. Г. Полярографическое исследование ацетатных комплексов меди. Уч. зап. Казанск. ун-та, [c.25]

Для определения в воздухе рабочей зоны (в производствах цветной металлургии) меди, никеля и кобальта (ПДК этих металлов равны 1 0,05 и 0,5 мг/м соответственно) также используют полярографическую методику, основанную на восстановлении диметилглиоксиматных комплексов этих металлов на ртутном капающем электроде на фоне 0,1 н хлоридно-аммиач-ного раствора в присутствии сульфита натрия в переменно-токовом режиме. Потенциал восстановления меди —0,25 В, никеля -0,86 В, кобальта —1,02 В. [c.333]

Из комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты к этой группе принадлежит только комплекс с ионом двухвалентной меди и то лишь приблизительно, так как восстановление комплекса протекает не вполне обратимо. На рис. 9 изображены полярографические кривые 2 раствора Сц2+ в среде 0,1 М раствора НаЮз (кривая 2) и в среде 4 10 М раствора нитрилтриуксусной кислоты в ацетатном буферном растворе с pH 4,50 (кривая 2). Сдвиг потенциала полуволны меди вследствие образования комплекса составляет 0,164 в. При вычислении теоретической величины сдвига следует принять во внимание, что нитрилтриуксусная кислота при pH 4,5 существует в форме НХ -, вследствие чего для вычисления сдвига потенциала полуволны пригодно уравнение [c.55]