Хемосорбция окиси углерода

Метод хемосорбции окиси углерода [c.92]

Рис. 108. Зависимост физической адсорбции и хемосорбции окиси углерода на палладии от температуры

Упомянутая выше обратимая хемосорбция окиси углерода на окиси цинка не вызывает увеличения адсорбции кислорода. [c.63]

Существование двух способов прикрепления — одноцентрового, или линейного, и двухцентрового, или мостикового (рис. 141),— позволило Эйшенсу и сотр. [34, 35] объяснить две основные полосы в инфракрасном спектре, которые они наблюдали при хемосорбции окиси углерода. Их объяснение основано на аналогии этих спектров со спектрами карбонилов металлов, характеризующихся структурами с одним или другим типом [c.298]

Значения удельной поверхности палладия, вычисленные по хемосорбции окиси углерода и физической адсорбции азота или метана при —195° [38] [c.300]

Значения удельной поверхности платины на кремнеземе, вычисленные по хемосорбции окиси углерода и по уширению линий на рентгенограмме [39] [c.301]

Таким образом, хемосорбцию окиси углерода можно считать признанным методом оценки удельной поверхности дисперсных металлов, в особенности катализаторов, нанесенных на подложку. Тем не менее, поскольку возможны два типа хемосорбционной [c.301]

В табл. 1 приведены характеристики исследованных носителей и катализаторов. Поверхность носителей и катализаторов (Sh, S ) определяли по методу БЭТ с использованием азота в качестве адсорбата металлическая поверхность (Sni) — по хемосорбции окиси углерода прн 20° С. Пористость определяли на ртутной порометрической установке. Количество никеля в контакте было установлено аналитическим методом. Степень заполнения поверхности активным компонентом (а) найдена из отношения никелевой поверхности к общей поверхности контакта. Размеры кристаллитов никеля оценивали исходя из предположения, что они имеют кубическую форму с размером граней /"ni [Ю]. Активность всех изученных катализаторов в реакции паровой конверсии метана была оценена проточно-циркуляционным методом. Условия испытания образцов поддерживались постоянными объемная скорость по метану 1000 циркуляция 3-10 соотношение пар/газ 2 1, размер частичек 1—2 мм, температурный интервал 400—800° С. [c.34]

Пористость рассматриваемых катализаторов развивается в процессе их восстановления, и параллельно растет их общая поверхность и поверхность металла (измеренная, например, по хемосорбции окиси углерода). Это, в частности, видно из приведенных в табл. 7 данных для железного катализатора, полученного сплавлением и содержащего 6,4 и 0,8% окиси магния и окиси калия соответственно (в расчете на восстановленный катализатор) [165]. Средний размер пор этого катализатора остается приблизительно постоянным, а общая поверхность линейно увеличивается с ростом степени восстановления. Однако поверхность, доступная для хемосорбции окиси углерода, изменяется по-другому, резко увеличиваясь в конце восстановления. По-видимому, это обусловлено присутствием хемосорбированного кислорода и паров воды, которые ингибируют адсорбцию окиси углерода и удаляются с поверхности железа в основном на последних стадиях восстановления. [c.234]

Это уравнение впервые описали Рогинский и Зельдович [113] для хемосорбции окиси углерода на двуокиси марганца, а Елович и Жаброва 114] применили его к другим случаям медленной хемосорбции. Подробный обзор реакций, к которым это уравнение применимо, опубликовали Тэйлор и Тон [88]. Рис. 49 показывает некоторые результаты, соответствующие этому уравнению. [c.229]

Хемосорбция окиси углерода на катализаторах, главным образом металлах, нанесенных на двуокись кремния или окись алюминия, была широко изучена. [c.47]

После проведенных Гарнером и его сотрудниками в 1928— 1939 гг. работ, в которых была установлена возможность двух типов хемосорбции окиси углерода и водорода на окислах и [c.311]

Окисление окиси углерода кислородом температура 20 и 100° концентрация углекислого газа едва влияет на скорость реакции при низкой температуре происходит хемосорбция окиси углерода на катализаторе, которая сильно благоприятствует адсорбции воды при давлении от 5 10 до 1,0 10 мм скорость реакции почти не зависит от концентрации кислорода и пропорциональна концентрации окиси углерода при хемосорбции 2% и больше она протекает по уравнению [c.187]

При температурах, близких к комнатной, на МпОг одновременно идут два процесса каталитическое окисление и хемосорбция окиси углерода, которая приводит к частичному восстановлению катализатора [30]. (По-видимому, хемосорбция СО происходит параллельно с ее каталитическим окислением и при минусовых температурах.) В этих условиях наблюдается первый порядок по СО, нулевой по кислороду и близкий к нулевому по СОа- Практическое отсутствие отравляющего действия СО2 имеет большое значение и обусловлено, по-видимому, тем, что МпОа, являясь высшим окислом, плохо адсорбирует обладающую кислыми свойствами СОа [77]. [c.225]

Хемосорбция окиси углерода на кобальтовом катализаторе. [c.432]

Если два различных металла находятся в контакте с носителем, они будут взаимно влиять друг на друга, даже если они не образуют сплава. Сравнение эффекта, полученного таким образом, и эффектов, полученных в случае сплавов, дало бы этому точное объяснение. По спектральному анализу молекул, хемосорбированных на сплавах, опубликовано лишь ограниченное число результатов [6] фактически с помощью инфракрасной спектроскопии только приступают к подробному изучению хемосорбции окиси углерода на сплавах меди и никеля [7]. Это изучение внесло бы, без всякого сомнения, большой вклад в понимание такого важного и интересного вопроса, как сплавы. [c.88]

Для исследования макроструктуры нанесенных катализаторов необходимы методы определения величин поверхности активных веществ на носителе. Нами разработан метод определения величины поверхности серебра, нанесенного на носитель, по хемосорбции кислорода [21] и метод определения окиси и закиси меди на носителях по избирательной хемосорбции окиси углерода и кислорода соответственно [22]. [c.18]

В присутствии водорода хемосорбция окиси углерода протекает по вытеснительному механизму [11] молекулы окиси углерода вытесняют водород с поверхности и садятся на свободную от водорода поверхность катализатора. Поэтому можно предполагать, что и на нетренированной поверхности катализатора при адсорбции окиси углерода работа выхода должна понижаться так же, как и на тренированном катализаторе. [c.89]

В общем виде хемосорбция окиси углерода на никель-хро-мовом катализаторе может быть представлена так [c.89]

Рис. 35. Схема измерительной части установки для определения поверхности компоиеитов сложных катализаторов хемосорбцией окиси углерода

Куммер и Эммет [239] изучили хемосорбцию окиси углерода на железном аммиачном катализаторе при помощи того же метода и обнаружили, что во время опыта происходит частичное смешение десорбируемого газа, состав которого оказался подобным тому, который получился бы, если поверхность катализатора представляла бы неоднородный комплекс частей, в пределах каждой из которых поверхность однородна. Аналогичные результаты получил Эйшенс [240]. [c.129]

Теплота хемосорбции водорода на железе, покрытом азотогл до 0 = 0,18, действительно оказывается меньше, чем теплота хсмосорбции водорода иа чистой поверхности железа (270]. Теплота хемосорбции окиси углерода па пленке железа, частично покрытой азотом, также меньше, че.м на чистой железной пленке. Однако Багг и Томпкинс [270] нашли, что теплота адсорбции водорода на пленке железа, частично покрытой окисью углерода, выше, чем на чистой пленке. [c.162]

Основная трудность в решении проблемы заключалась в разработке методов определёния поверхности металла, нанесеннога на носитель. Раздельное определение поверхности металла и носителя стало возможным с использованием хемосорбции окиси углерода и водорода. Некоторая неопределенность в получаемых результатах может быть связана с адсорбцией окиси углерода в двух О О [c.113]

Теплота физической адсорбции редко превышает в два раза скрытую теплоту конденсации, в то время как теплота хемосорбции обычно бывает в несколько раз больше скрытой теплоты конденсации. Так, теплота хемосорбции окиси углерода на окис-нохромовом катализаторе [I] равна 12,7 ккал-моль при —183°, в то время как теплота физической адсорбции окиси углерода равна 6 ккал моль , а скрытая теплота конденсации составляет [c.285]

К выводу, что хемосорбция окиси углерода на никеле протекает по одноцентровому механизму, т. е. каждая молекула окиси углерода закрепляется на поверхности одним атомом никеля. В более поздних работах с другими металлами было показано, что возможен также и двухцентровый механизм, т. е. прикрепление одной молекулы к двум центрам поверхности. Например, Леньон и Трепнел [32], сопоставив хемосорбцию окиси углерода и водорода на пленках молибдена и родия, нашли, чго величина хемосорбции обоих газов приблизительно одинакова. Это указывало на прикрепление одной молекулы окиси углерода к дв м атомам металла, так как известно, что молекула водорода в этих условиях диссоциирует на атомы. Лишь в случае пленок платины и палладия был найден одноцентровый механизм. Результаты же изучения хемосорбции на железе и вольфраме указывают на существование смешанного (одно- и двухцентрового) механизма [17]. Однако, согласно данным Стефенса [33], окись углерода адсорбируется на палладии в двух разных формах. [c.298]

Шолтен и ван Монтфоорт [38] пытались использовать хемосорбцию окиси углерода для определения удельной поверхности металла в палладиевых катализаторах, нанесенных на подложку. Их метод похож на описанный выше метод Брунауера и Эммета. Образец откачивали при 300° в течение 20 час и определяли при 20° изотерму суммарной адсорбции (физической адсорбции и [c.299]

Дорлинг и Мосс [39] недавно пытались сопоставить удельную поверхность платины на кремнеземе, вычисленную по хемосорбции окиси углерода при 25°, с площадью поверхности кристаллитов металла, размер которых оценен из рентгенограмм. Так же как авторы работы [11], Дорлинг и Мосс предположили, что кристаллиты платины имеют вид правильных ку- [c.300]

Исходя ИЗ объемов хемосорбированной окиси углерода, они рассчитали площадь цоверхности платины, соответствующую 1 г катализатора (столбец 3), приняв, что 15% окиси углерода хемосорбируется в мостиковой форме, а площадь поперечного сечения атома платины равна 8,9 А [9,10], что эквивалентно 1,12-10 центров на 1 см . На самой подложке никакой хемосорбции окиси углерода обнаружено не было, но Дорлинг и Мосс считают, что это не означает, что хемосорбция окиси углерода не происходит на подложке вблизи платины (так называемый кооперативный эффект). [c.301]

Позднее, в 1947 г., Крэксфорд высказал иное предположение об образовании карбидов кобальта как промежуточных продуктов при синтезе, полагая, что вначале происходит -хемосорбция окиси углерода на поверхности металла с присоединением углеродного атома непосредственно к металлу. Кислородный атом хемосорбированной молекулы удаляется в виде воды. [c.339]

Одной ИЗ слабостей этой теории является то, что карбид кобальта значительно менее активен, чем кобальт, хотя карбиды железа [карбид Хегга или гексагональный карбид (РеаС) и цементит (РезС)] почти так же активны, как само железо [99]. При увеличении доли окиси углерода до такой степени, чтобы происходила карбонизация, катализатор становится менее активным, но он может быть вновь активирован восстановлением в водороде. При активном синтезе образуется очень мало карбида кобальта. Хемосорбция окиси углерода на катализаторе, использовавшемся в синтезе, в гораздо большей степени соответствовала хемосорбцин на восстановленном катализаторе, чем на карбоиизованной поверхности кобальта. [c.310]

В данных условиях в мертвом пространстве имеется значительное парциальное давление углекислого газа, который, вероятно, образуется за счет диспропорционирования, так как в системе нет кислорода, который мог бы вызвать окисление. -Присутствие углекислого газа вызывает до-полнительньГ затруднения, а именно возможность значительного диспропорционирования даже при слабой адсорбции. Данные инфракрасных спектров, по-видимому, исключают эти возможности, и Эйшенс действительно смог десорбировать почти всю окись углерода откачкой, при обычной температуре. Такая десорбция пе происходит на образцах, описанных выше, даже если они идентичны с образцами, использованными при снятии инфракрасных спектров. При повышенных температурах имеет г есто десорбция смеси окиси углерода и углекислого газа. И все же мы приходим к выводу, что магнитные данные не расходятся с данными инфракрасных спектров, поскольку хемосорбция окиси углерода на никеле значительно сложнее, чем это было обнаружено другими методами [181. [c.27]

НгНТД (мин ) на 1 г катализатора (рис. 5). Данные о величине металлической поверхности этих катализаторов представлены на рисунках 2 и 3. Следует подчеркнуть, что два типа катализаторов отличаются друг от друга удельной активностью, т. е. ак тивностью, отнесенной к удельной поверхности палладия, определенной по хемосорбции окиси углерода. На рисунке 6 представлена зависимость обратной величины скорости от обратной величины поверхности. Видно, [c.8]

О хемосорбции окиси углерода. По литературным данным (например, [13]), хемосорбция СО на металлах (М) должна идти по схеме М -Ь СО—>-М = С = О. В молекуле СО углерод находится в трехвалентном состоянии [17]. Следовательно, согласно приведенной схеме при хемосорбции СО углерод переходит из трех- в четырехвалентное состояние. Как известно, для возбуждения углерода из двух- в четырехвалентный потребуется энергия, равная 96 ккал/моль [18]. Можно считать, что для возбуждения С из трех- в четырехвалетный потребуется приблизительно половина этой величины, т. е. 48 ккал/моль. Тогда [c.204]

После того как Лэнгмюром была установлена адсорбпия с образованием мономолекулярных слоев, у некоторых исследователей возникла идея использования хемосорбции как метода измерения величины поверхностей. Так, Бентон [2], Де-Бур и Диппель [3] еще в 20-х годах предприняли попытку посредством хемосорбции окиси углерода, водорода и водяных паров определить величину поверхности платины [2] и фтористого кальция [3]. Однако результаты, как выяснилось позже, оказались неточными. Это понятно, потому что метод хемосорбции может быть применен для этих целей лишь в случае однородной поверхности, когда каждый произвольно выбранный участок адсорбента поглощает строго определенное число молекул газа, равное адсорбции на любом другом участке. При неоднородных поверхностях, которые для катализаторов характерны, адсорбция протекает иначе, и указанный метод становится непригодным. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология