Комплекс однородные и неоднородные

По строению фильтрующих комплексов в разрезе возможна их дифференциация в трех различных аспектах 1) комплексы однородные (квазиоднородные), упорядоченно слоистые и неоднородные 2) комплексы, ограниченные по мощности и неограниченные 3) комплексы с горизонтальным наклонным и подстилающим водоупором. [c.38]

Система может быть гомогенной (однородной) или гетерогенной (неоднородной). Вводя понятия гомогенной или гетерогенной системы, сразу же сталкиваемся с понятием фазы. Иногда достаточно определить фазу как часть системы, которая отделена от других частей поверхностями раздела и механически отделима от них. Это определение фазы будет исчерпывающим, если она непрерывна. Если фаза прерывна, например совокупность кристаллов хлорида натрия или ртути, разлитой на поверхности, под фазой понимают совокупность телесных комплексов, обладающих одинаковым химическим составом и термодинамическими свойствами. [c.183]

Здесь нужно подчеркнуть следующее обстоятельство, рассмотренное нами в работе [20]. Структурная неоднородность поверхности является только некоторым первичным фактором, который в адсорбции и катализе приводит либо к однородности, либо к неоднородности свойств системы адсорбент—адсорбат. При этом существенно также то, что возникающая неоднородность системы будет различной при разных степенях заполнения реагентами поверхности катализатора. В наших опытах сопоставляется первичный эффект — структурная неоднородность кристаллов платины — с вторичным эффектом — каталитическими свойствами комплексов Р1—Н-субстрат [c.173]

Выще рассматривались комплексные соединения, которые вследствие одинаковости всех лигандов могут быть названы однородными. Гораздо многочисленнее неоднородные комплексы, характеризующиеся одновременным наличием во внутренней сфере двух или более разных лигандов. [c.459]

Из-за одновременного наличия во внутренней сфере различных по химическому характеру лигандов вопрос об устойчивости неоднородных комплексов несравненно сложнее, чем однородных. Подход к нему затрудняется потому, что относительная прочность связи с данным комплексообразователем того или иного лиганда зависит здесь уже не только от его собственной химической природы, но и от всей структуры внутренней сферы, т. е. от химической природы других лигандов и их пространственного расположения относительно рассматриваемого. [c.461]

Остаточная небольшая неоднородность поверхности обычных графитированных термических саж (дефекты и кислородные комплексы на гранях и между гранями полиэдрических частиц, возможные дислокации на гранях и места контактов между разными частицами) может несколько исказить начальный ход изотерм адсорбции и кривых, выражающих зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения. Поэтому для получения констант адсорбционной системы, характеризующих межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат на однородной поверхности, особенно важно производить обработку экспериментальных данных с учетом влияния на эти данные остаточной неоднородности поверхности. Эти вопросы рассматриваются в гл. IV. [c.54]

Из выражения (29.2) следует, что энергия внутренних напряжений, связанная с внутренней неоднородностью комплекса, будет тем меньше, чем тоньше пластинчатые включения, опреде-ляюш ие его субструктуру. В асимптотическом случае й О имеем Еа 0. Этот результат является естественным, так как переход к субмикроскопическим неоднородностям по существу означает переход к макроскопически однородному состоянию, характеризуемому средним составом с, т. е. переход к однофазной системе. [c.264]

Отсюда на основании (58) следует (59). Приведенное доказательство применимо не только к объемной реакции, но и к реакции, протекающей на однородной поверхности в этом случае все активированные комплексы (находящиеся в адсорбированном состоянии) равноценны. Ниже будет приведено простое доказательство того, что и в случае неоднородной поверхности уравнение (59) справедливо. [c.62]

ПОДЧИНЯТЬСЯ формальным закономерностям однородного или неоднородного взаимодействия, если тип комплекса не подвержен при этом изменениям и равновесие комплексообразования сдвинуто нацело вправо. [c.74]

Упомянутые приемы М. с. полимерных тел при помощи зародышеобразователей, позволяющие получать как однородные, так и неоднородные по типам и размерам надмолекулярные образования, еще более эффективны при их сочетании. При этом обеспечивается улучшение комплекса свойств полимерного тела в результате М. с. его объема в целом, улучшение механических и др. [c.132]

Для достижения требуемого комплекса ценных свойств смешивают полимеры, различающиеся по свойствам и химическому строению. Смешение производят в различных смесителях при больших механических воздействиях. При этом часто получают неоднородные смеси, легко разламывающиеся или расслаивающиеся на чешуйки. Механические свойства таких смесей хуже, чем индивидуальных полимеров. Для полимеров, не способных образовывать однородные смеси, технологами был введен термин несовместимость. Полимеры, образующие однородные смеси с хорошими механическими свойствами, назвали совместимыми. [c.471]

Рассмотрено гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование карбоцепных ненасыщенных полимеров и их восстановление химическими агентами. Особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров. Приведены данные о неоднородном протекании гетерогенного процесса и обсуждены возможные следствия этого явления. Обобщены работы по гомогенному каталитическому гидрированию полимеров в присутствии, органических соединений бора, катализаторов Циглера, комплекса родия. В. отличие от гетерогенного процесса гомогенное гидрирование протекает однородно. Описаны особенности восстановления полимеров диимидом. Ил. - I, табл. - 2, библиогр. - 54 назв. [c.126]

При полимеризации в однородно-анизотропных средах (например, в монокристалле) наряду с однородной анизотропией мономера появляется неоднородная при образовании полимерной фазы. При осуш,ествлении синтеза макромолекул на границе раздела фаз, на поверхности комплексных катализаторов или носителей, в канальных комплексах и т. д. активный центр всегда находится в области неоднородной анизотропии. Процесс так называемой гомогенной полимеризации с образованием атактических полимеров (не говоря уже о стереорегулярных) развивается в клубке, характеризую-ш емся по крайней мере анизотропией концентрации молекул мономера и сегментов растущей цепи. [c.97]

Синтез конденсационных смол, несомненно, имеет то преимущество, что в хорошо оборудованной лаборатории эти смолы могут быть получены при наличии исходных материалов в сравнительно короткое время и простым способом. Такого рода смолы, по существу, обладают теми же достоинствами и недостатками, что и обычные ионообменники. Это большей частью темноокрашенные продукты, имеющие неоднородные функциональные группы. С технической точки зрения они представляют несомненный интерес из-за простоты и рентабельности их получения. Для лабораторных целей, напротив, по-видимому, более подходит использование светлых смол. Однако об однородности функциональных групп и пригодности ионита все же лучше не судить по его окраске. По методу Байера, вводимая хелатообразующая группа участвует в синтезе в форме комплекса, что [c.40]

Чтобы обойти указанную трудность, предположим, что все существенные для протекания процесса признаки движения в аппарате, связанные с особенностями однородного или неоднородного псевдоожижения, можно достаточно полно охарактеризовать некоторыми простыми числами или комплексами, например (Я—Но), и—Уо), Аг, Ц,е и другими, образованными из тех или иных усредненных величин, характеризующих процесс. Не будем требовать при этом введения единых чисел для всего аппарата, а предположим лишь, что такие числа могут быть введены хотя бы для отдельных его зон — зон однородности. Под зонами однородности процесса будем понимать такие участки фазового пространства (в том числе и обычного трехмерного пространства), на протяжении которых плотность вероятности частиц, плотность и температуру реальных жидкостей или газов можно с достаточной степенью точности считать постоянными. Предполагаем также, что для таких зон можно ввести определенные числа, характеризующие режим движения. Тогда задача математического описания технологического процесса, протекающего в аппарате, сведется к описанию процесса в каждой зоне однородности и к введению связей между этими зонами. [c.33]

Исходит она из представления об основном значении для транс-влияния собственной деформируемости комплексообразователя. место в симметрично построенном однородном комплексе присоединение тождественных по химической природе лигандов (на нашем примере — X) и может сопровождаться местными деформациями электронной оболочки центрального атома, однако отдельные возникающие при этом диполи полностью компенсируют друг друга и силовое поле комплексообразователя в целом остается одинаковым (рис. XIV-93/1) по всем направлениям координации (изотропным). Иначе обстоит дело у неоднородных комплексов. Из-за различного взаимодействия разных лигандов (X и Y) с центральным атомом возникающие в последнем отдельные диполи могут полностью взаимно не компенсироваться, а дать некоторый результирующий диполь, наличие которого усилит действие комплексообразователя в одном направлении и ослабит его в обратном (рис. XIV-93 ), [c.246]

До сих пор мы рассматривали изотермы, плавно меняющиеся от точки к точке. Долгое время исследователи обращали внимание лишь на изотермы этого типа. В настоящее время стало ясно, что такая форма кривых очень часто является следствием неоднородности поверхности и что различные адсорбаты (и, возможно, комплексы между адсорбатом и адсорбентом) могут претерпевать фазовые переходы, которые, однако, четко проявляются лишь на очень однородных поверхностях. В 1965 г. Холси, выступая по поводу присуждения ему премии Кендалла, собрал на одной диаграмме всевозможные типы фазовых переходов. Эта диаграмма приведена на рис. Х1У-21. [c.470]

Эвклидову меру расстояний целесообразно использовать, когда признаки эталонных и измеряемых комплексов однородны по физическому смыслу и обладают примерно одинаковой информативностью. Если признаки неоднородны и имеют разную информативность, то целесообразно использовать взвеяшнное эвклидово расстояние [c.167]

Наибольшее внимание к определению понятия и было уделено в исследованиях Дойчева с сотр. [44]. Дойчев исходит из представления, что в режимах однородного и неоднородного псевдоожижения закон гидравлического сопротивления Ар/1 = = Р (е, и) должен быть различен и при одинаковой расходной скорости потока и слои расширяются различно, т. е. имеют различную высоту слоя Н. При данном же значении и реализуется тот режим, для которого полная высота Н и потенциальная энергия в поле сил тяжести минимальна. Оценивая относительные затраты энергии на транспортирование избыточного газа (и—Ыкр) Дойчев получает некий безразмерный комплекс = Аг" (Рсл/р) . по достижении которым определенного критического значения однородное псевдоожижение должно переходить в неоднородное. Критическое условие по Дойчеву имеет вид [c.41]

В то же время теория процессов горения до настоящего времени развита недостаточно полно, отсутствуют методы расчета должной точности. В результате возникает необходимость длительной кропотливой опытной доводки почти всех устройств и агрегатов, в которых протекает процесс горения. Можно назвать причины существующего положения. Во-первых, главный участник процесса горения — топливо — является комплексом природных органических веществ очень сложного химического строения. Правда, при нагреве и взаимодействии с окислителем происходит распад этих комплексов на простые соединения и элементы, но при анализе процесса горения невозможно обойтись без учета поведения горючего в его исходной форме и промежуточных состояниях. А это крайне, затрудняет изучение процесса. Во-вторых, в процессе горения, так же, как и в других химических пронессах, обязательны два этапа создание молекулярного контакта между горючим и окислителем (физический этап) и само взаимодействие молекул с образованием продуктов реакции (химический этап). При этом второй этап протекает только у молекул, находящихся в особом энергетически или кинетически возбужденном состоянии. Возбуждаются же молекулы в результате начавшегося процесса. Поэтому при изучении процесса горения нельзя рассматривать участвующие в нем вещества как однородную массу одинаковых средних молекул. Даже при рассмотрении простейших реакций горения необходимо учитывать различия между отдельными молекулами, составляющими сложную полисистему. В-третьих, горение принципиально не является равновесным процессом. При горении обязательно возникают неоднородности состояния молекул, их концентраций, неравномерности полей температур и скоростей потоков. Из этого вытекает необходимость одновременного решения нестационарных задач массо- и тепло-переноса и химической кинетики в движущихся потоках, причем наиболее часто при турбулентности, вызванной самим процессом горения. [c.4]

Куммер и Эммет [239] изучили хемосорбцию окиси углерода на железном аммиачном катализаторе при помощи того же метода и обнаружили, что во время опыта происходит частичное смешение десорбируемого газа, состав которого оказался подобным тому, который получился бы, если поверхность катализатора представляла бы неоднородный комплекс частей, в пределах каждой из которых поверхность однородна. Аналогичные результаты получил Эйшенс [240]. [c.129]

Как видно из приведенной группировки залежей по комплексу показателей, ни один из показателей в отдельности не определяет добывные возможности залежи. Так, бобриковские пласты Ярино-Каменноложского месторождения обладают средней проницаемостью, но сложены однородными мощными пластами и содержащие нефть малой вязкости. Все это определило высокие дебиты нефти и коэффициент нефтеотдачи. И, наоборот, залежь яснополянского надгоризонта Красноярско-Куединского месторождения, представленная хорошо проницаемыми пластами небольшой толщины с высокой неоднородностью и повышенной вязкостью [c.66]

Галюс рассмотрели возможность расположения активированного комплекса пс только внутри, но и вне адсорбционного монослоя, причем проанализировали различия в ингибирующих свойствах слоя ПАОВ на энергетически однородной и неоднородной поверхности в условиях обратимой и необратимой адсорбции. [c.164]

Распространены смешанные, или неоднородные, комплексы. Их гораздо больше, чем однородных. Они содержат во внутренней сфере два или более лигандов. Получить неоднородные комплексы можно, например, при замещении одних лигандов другими. Так, последовательно Замещая молекулы аммиака в комплексе [Pt (ННз)в]С14 на С1", получают [Pt (ЫНз),С1]С1з, IPt(NH3)4 l2] l [Pt(NH3)3 b] I, [Pt (ЫНз)гС14] — нейтральный комплекс, наконец, KaiPt Ul — анионный комплекс. При замещении в [ o(NH3)e] I3 аммиака на NOa" получим серию соединений, в составе которых будет [Со(ЫНз)з(Н02)з1 — нейтральный комплекс и конечный анионный комплекс Кз[Со(Н02)в1. [c.238]

Со(ЫНз)б]С1з комплексный ион имеет заряд 3-(-6 = 3. Наряду с однородными комплексами, у которых все лиганды одинаковы, например [ u(NHз)4] СЬ, имеется большое число неоднородных комплексов, у которых во внутренней сфере два и более различных лигандов (например, (Pt(NHз)4N02 l]СЬ). [c.42]

Подобные результаты были получены Киплингом [121] при изучении адсорбции бинарных жидких смесей углеводородов. Райт [122] изучал адсорбцию монокарбоновых кислот (уксусной, стеариновой) и их метиловых эфиров из четыреххлористого углерода на двух сажах сфероне-6 и графоне. Поверхность сферо-на-6 химически неоднородна и имеет значительное количество хемосорбированного кислорода в виде гидроксильных, альдегидных и карбонильных групп, а также хиноидные и лактонные структуры [77]. Графой имеет намного более однородную поверхность и почти свободен от кислородсодержащих комплексов. Более сильную адсорбцию уксусной кислоты и метилацетата на сфероне-6, чем на графоне, Райт объясняет большей полярностью поверхности сферона-6 из-за присутствия на поверхности сферона-6 кислородных комплексов. Менее полярная стеариновая кислота с большей, чем у уксусной кислоты, длиной цепи адсорбируется лучше на графоне, чем сфероне-6. В последнее время появились работы, относящиеся к изучению влияния химии поверхности активного угля ка адсорбцию органических веществ — неэлектролитов и слабых электролитов — из водных растворов. [c.50]

Рассмотрим теперь кинетические зависимости каталитических реакций на широко неоднородных поверхностях для трех разбиравшихся на стр. 66 стадийных схем. Когда процесс контролируется скоростью активированной адсорбции и при отсутствии самоторможения продуктами реакции контролирующая полоса на распределении р (Е) хемоадсорбции остается неподвижной, поэтому никакого изменения w с ростом количества образовавше- гося продукта не должно наблюдаться. При постоянстве с а реакция должна протекать с постоянной скоростью w = onst, а при изменяющемся с А кат = f A, где /г = 1, /з, 2 и т. д., в зависимости от сохранения неизменными или от изменения размеров молекулы А при хемосорбции и от строения переходного комплекса. Таким образом, катализатор будет вести себя как твердое тело, у которого все активные участки поверхности имеют одно и то же Е. Отличие от катализаторов с однородной поверхностью будет проявляться только в заниженной величине и в характере отравления. При антибатности ( адс яда с Еа закон w = w g) не линейный W ф ivg i — gigj), а более резко зависит от g и от количества или концентрации блокирующих продуктов реакции. Здесь g — количество адсорбированного яда, g , — его предел при полной блокировке. Выражения скоростей для каталитической реакции без отравления будут гдеА(Еп 5ц) = — константа скорости наиболее активных участков с минимальным Е. Приближенные значения множителя М для различных типов р (Е) приведены в табл. 1.6. [c.72]

Неоднородная анизотропия, возникающая на границе раздела фаз 1 и в канальных комплексах также оказывает влияние на структуру образующегося полимера, в частности на его конфигурационный состав. Однако получение полимеров высокой степени стереорегулярности как в однородно-анизотропных средах, так и в системах, характеризующихся локальной анизотропией, является скорее исключением, чем правилом. Подробный анализ причин нарушения роста стерически чистых макромолекул приведен в работе Сверхтонкая пространственная когерентность практически никогда не реализуется между исходной мономерной решеткой и надмолекулярной структурой образующегося полимера. [c.118]

Наличие в выражении работы Wf — otnF(E — ij i) устанавливает границы применимости и делает понятным физический смысл постулированной Парсонсом [7] связи между электрическими частями стандартных свободных энергий активного комплекса и веществ, вступающих в электрохимическую реакцию и получающихся в ее результате. Эта связь использована затем Мохильнером и Делахеем [8] при приложении теории абсолютных скоростей реакций к гетерогенным процессам, в которых участвуют адсорбированные на однородных и равномерно неоднородных поверхностях вещества. В этой работе, приводящей в основном к правильным выражениям скоростей, применяется неправильное (используемое также ив [91) выражение для химического потенциала fie сорбента 1п — 0). где 0 степень покрытия сорбента адсорбированным веществом. Правильный подход к решению подобных задач дан в [3] с использованием термодинамически обоснованных выражений для химических потенциалов сорбента и сорбата. [c.248]

Так же как и из характеристических кривых прочности, из характеристических кривых выцветания можно получить информацию о физическом состоянии красителя на ролокне. Наклон характеристической кривой выцветания очень мал для систем, в которых распределение частиц по размеру не изменяется при различных концентрациях красителя, т. е. когда отношение площадь поверХности/масса остается постоянным. Системы, содержащие, например, только монодисперс-ный краситель или однородно смешанный пигмент, выцветают по реакции первого порядка. В то время как истинные монодисперсные системы, характеризуемые очень низкой светопрочностью, довольно редки, некоторые прочные к свету прямые красители и металлические комплексы красителей для нейтрального крашения, образующие обычно относительно большие по размеру однородные частицы, имеют характеристические кривые с низким наклоном [450]. Характеристические кривые выцветания неоднородных по размерам частиц красителей имеют большой наклон [4, 448]. Например, прочность азоидных и сернистых красителей понижается с уменьшением концентрации (т. е. с уменьшением насыщенности оттенка) [447]. [c.433]

Однако существенным недостатком покрытий на основе по-либутадиен-стирольных блок-сополимеров является сравнительно низкая их адгезия. В связи с этим осуществляется модификация их полярными полимерами путем введения в их состав эпоксидных и других групп. В табл. 5.10 представлены физикомеханические характеристики ДМСТ с 30% а-метилстирола, содержащего различное количество эпоксидных групп. Из приведенных в таблице данных видно, что в присутствии эпоксидных групп наблюдается своего рода пластификация блок-сополимеров с увеличением концентрации эпоксидных групп модуль упругости, прочность и внутренние напряжения заметно умень-щаются, а скорость протекания релаксационных процессов возрастает. При высокой концентрации эпоксигрупп (более 10%) в ДМСТ обнаруживается неоднородная структура из отдельных глобул, их агрегатов и бесструктурных участков. Это свидетельствует о разрушении однородной упорядоченной сетчатой структуры, наблюдаемой в немодифицированных покрытиях. Адгезия- ДМСТ с различным содержанием эпоксигрупп возрастает в 1,5 раза. По-видимому, это обусловлено ростом числа активных центров и их эффективным распределением в пограничном слое. При оптимальной концентрации эпоксидных групп можно получить покрытия с улучшенным комплексом свойств. [c.221]

Промышленность, производящая специальные реактивы, применяемые в аналитической химии, выпускает и все основные комплексонометрические индикаторы. Следует отметить, однако, что не всегда эти индикаторы представляют собой химически однородные, чистые соединения. При получении красителей и особенно их солей даже многократные перекристаллизация и переосаждение не приводят к получению требуемых чистых соединений. Вместо этого получаются смеси изомеров, отдельные компоненты которых можно отделить друг от друга лишь с помощью хроматографии или электрофореза. Например, не являются химически однородными индивидуальными веществами многие имеющиеся в продаже диокси-азокрасители, такие, как эриохром черный Т. Индикаторы, содержащие метилениминодиацетатную группу (например, XV—XIX, XXV, С1Х), тоже, как правило, неоднородны, так как получаемая при конденсации исходного красителя с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой реакционная смесь лишь с большим трудом может быть разделена хроматографически. Тем не менее все упомянутые вещества, несмотря на их неоднородность, можно применять в качестве индикаторов без предварительной очистки, хотя следует сказать, что чистые индикаторы обеспечивают более четкое изменение окраски или флуоресценции. В тех случаях, когда требуется сделать заключение о составе и устойчивости комплекса, ни в коем случае не следует пользоваться непроверенными готовыми индикаторами, иначе можно придти к неправильным выводам. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология