Адсорбция ингибирующих ионов

Критический потенциал коррозионного растрескивания — это такой потенциал, выше которого происходит адсорбция разрушающих ионов, а ниже — их десорбция. В принципе, он может быть как отрицательнее, так и положительнее коррозионного потенциала. Ингибирующие анионы, сами не вызывающие растрескивания, конкурируют с разрушающими ионами за адсорбционные места требуется приложить более высокий потенциал для достижения поверхностной концентрации разрушающих ионов, достаточной для адсорбции и растрескивания. Когда под воздействием ингибирующих ионов критический потенциал становится выше потенциала коррозии, растрескивание прекращается, потому что разрушающие ионы больше не могут адсорбироваться. Механизм конкурентной адсорбции сходен с ранее описанным механизмом питтингообразования, критический потенциал которого также сдвигается в положительном направлении в присутствии посторонних анионов (разд. 5.5.2). [c.141]

При вскрытии продуктивного горизонта, содержащего монтмориллонитовые глины, снижение концентрации ингибирующих ионов вследствие их адсорбции происходит на довольно значительном расстоянии от стенки скважины, так как глинистая составляющая в коллекторе обычно находится в пределах от 10 до 30 %, а адсорбция ионов на кварцевом песке (для гранулярного коллектора) незначительна (рис. 2.15) [2.3]. [c.104]

Адсорбция органических ионов наряду с ингибирующими эффектами, зависящими от заполнения поверхности, оказывает влияние на кинетику электродных процессов и через изменение распределения зарядов в двойном электрическом слое. Примеры таких эффектов приведены в работе Кута [9]. В общем случае необходимо учитывать непосредственное действие зарядов адсорбирующихся ионов на реагирующие частицы, вытеснение адсорбирующимися ионами ионов фона, входивших в состав двойного слоя, ненарушенного процессом адсорбции, и заполнение части поверхности адсорбирующимися ионами. Сочетание этих факторов может привести к сложной картине и переходам от торможения реакции к ее ускорению при изменении потенциала или концентрации адсорбирующегося вещества, как это видно, например, на рис. 1 (по данным Николаевой-Федорович [10]). Естественно, что в случае реакций с участием заряженных частиц максимальное торможение [c.303]

Адсорбция галогенид-ионов изменяет кинетику и механизм процесса анодного растворения железа. В зависимости от концентрации галоге-ниды могут как ингибировать, так и стимулировать процесс. Различное влияние галогенид-ионов объясняется адсорбционно-химическим взаимодействием всех компонентов среды с поверхностью металла и конкуренцией в адсорбции сульфат-, галогенид- и гидроксид-ионов или воды [16,17]. Чаще всего предполагается последовательное присоединение к поверхностным атомам железа гидроксид- и галогенид-ионов. При этом принимается, что образуются сложные адсорбированные продукты типа [Ре(ОН)(Х-)]адс, где X-—галогенид-ион. [c.73]

К анодным замедлителям коррозии относятся некоторые соединения со щелочными свойствами фосфаты, полифосфаты, силикаты, бораты, бензоат натрия и др. Ингибирующее действие таких соединений проявляется только при наличии в среде растворенного кислорода, который и играет роль пассиватора. Не являясь окислителями, эти вещества лишь способствуют адсорбции кислорода на поверхность металла. Кроме того, они тормозят анодный процесс растворения из-за образования плотных труднорастворимых пассивных пленок, представляющих собой продукт взаимодействия ингибитора с ионами корродирующего металла. [c.188]

Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые н алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в нефтях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислог более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты. [c.122]

Для проверки эффективности предложенных ингибиторов и уменьшения скорости коррозии внутренних каналов статорной обмотки генераторов они были введены в охлаждающую воду действующих генераторов [5]. Испытания показали, что в течение нескольких месяцев после введения ингибиторов скорость коррозии по сравнению с контрольной (без ингибиторов) системой постепенно уменьшается сначала в 3—5, затем в 80—130 и наконец в 1000 раз и более. Достигнутый уровень низких скоростей коррозии < 3,8-10 г/(м -ч) в дальнейшем устойчиво сохраняется. Поверхность датчиков коррозии в системах, защищенных ИКО, сохраняет первоначальный зеркальный блеск и не содержит отложений, в отличие от датчиков из контрольной системы, всегда покрытых значительным количеством меднооксидных отложений темного цвета. Защитная пленка комплексных ионов меди с компонентами ингибитора образуется на границе меди с водой и сопровождается адсорбцией моноэтаноламина и бензотриазола. Процессы адсорбции и формирования пленки длятся несколько суток. Через б сут после введения в систему концентрация бензотриазола падает в 25—30 раз, а спустя еще неделю становится меньше предела обнаружения. Тем не менее, высокий ингибирующий эффект, обусловленный образованием защитной пленки, сохраняется в течение длительного времени. Повторное введение бензотриазола требуется не чаще 1—2 раз в полугодие. [c.219]

Осаждение никеля, кобальта и железа при относительно высоком перенапряжении [8] обусловлено состоянием ионов никеля в электролите и ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбирующихся на поверхности катода (например, молекул растворителя, кислорода, водорода, гидроокиси), им объясняются и значительные отклонения потенциала никелевого, кобальтового и железного электродов от равновесного значения, а также мелкодисперсный характер осадков. При нагревании электролита до температуры 100—200 °С указанные электроды становятся обратимыми, перенапряжение уменьшается, и осадки формируются из крупных кристаллов вследствие прекращения ингибирующей адсорбции. [c.134]

Выделение металлов группы железа требует высокого потенциала поляризации катода. Это явление объясняют разнообразными причинами [8, 50] ингибирующим действием выделяющегося совместно с металлом водорода образованием устойчивой водородной пленки или гидрата на поверхности металла малой скоростью дегидратации ионов при разряде на катоде химической поляризацией адсорбцией чужеродных частиц сложным механизмом разряда никеля, включающим стадии образования и восстановления на катоде гидрата никеля. [c.134]

Если содержание воды в элементарной ячейке составляло 5—7 молекул, на изотермах диэлектрического поглощения [21] имеется излом, обусловленный взаимодействием молекул воды с ионами натрия, локализованными в местах (6-членные кислородные кольца) [22]. При 153 °К обнаруживается необычная зависимость диэлектрической проницаемости е от содержания воды в точке, соответствующей примерно 12% воды, кривая имеет минимум (рис. 5.17). Для низкотемпературной области постулирован процесс, связанный с наиболее активными центрами адсорбции [23]. Адсорбция молекул воды ингибирует этот третий тип релаксационного процесса. Как показано на рис. 5.18, у пол- [c.402]

Ингибирующее действие анионов объясняется конкурирующей адсорбцией "их на поверхности металла, способной вытеснять агрессивные ионы галоидов, или образованием оксида при анодной поляризации (табл. 1.13). [c.76]

Известны разные способы обновления поверхности твердых электродов внутри раствора, являющиеся вариантами механической очистки поверхности. Эти методики особенно интересны при изучении явлений пассивации [286, 517, 518] а также адсорбции кислорода и водорода [594, 161]. Томашов и Вершинина [567] исследовали кинетику различных электродных процессов (например, разряд водорода, восстановление кислорода, анодное растворение металла) на электродах с непрерывно обновляемой поверхностью и на таких металлах, как железо, никель и палладий, и наблюдали значительные уменьшения перенапряжений. Кроме того, на некоторых из этих металлов при достаточно быстрой очистке их поверхности исчезало ингибирующее влияние адсорбированных ионов галогенов и катионов тетрабутиламмония на водородное перенапряжение. По-видимому, в этих условиях повторная адсорбция ионов не успевала происходить. [c.170]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Настояш,ая глава посвящена исследованию влияния некоторых постоянных компонентов сточной воды на реакции осаждения, которые обычно происходят при обработке известью. Показано, что действие некоторых ионов на процесс образования карбоната кальция может быть выражено как функция их концентрации при анализе используется простая модель изотермы адсорбции Ленгмюра. Эта зависимость может быть использована для оптимизации действия извести, если присутствуют ионы, ингибирующие кристаллизацию. [c.27]

По данным других исследователей , толщина пленки (измеренная методом атодного восстановления), образовавшейся на воздухе на поверхности железа или стали до и после погружения образцов в ингибирующие растворы, увеличивается на 30—120% (в зависимости от чистоты и состояния металлической поверхности и природы ингибитора). Кроме того, при определении электронографическим методом состава пленки, образованной ингибиторами, во всех случаях установлено, что он не отличался от состава окисной пленки, образовавшейся на воздухе . Таким образом, процесс ингибирования нельзя объяснить только адсорбцией ингибирующих ионов. [c.470]

Увеличание отрицательных величин фс-потенциалов металлов может происходить и при- смещении их нулевых точек в область более положительных значений потенциалов. Такое изменение величин может быть вызвано частичным окислением поверхности металлов под действием кислорода или иного окислителя, либо хемосорбцией галогенид-ионов или других анионов на их поверхности. Именно этим эффектом объяснялось увеличение ингибирующего действия ряда кати-о/ноактивных веществ при переходе от водородной к воздушной атмооф бре [36] и при введении в растворы кислот анионов С1 , Вг , J [37, 38]. В Свете недавних исследований [39—41] более вероятно, однако, что адсорбция галогенид-ионов увеличива ет адсорбцию органических катионов не столько за счет смещения нулевых точек металлов, сколько- в силу изменения характера взаимодействия м-ежду адсорбированными органическими частицами (за счет перехода от преимущественно отталкивательного взаимодействия к притягательному). [c.35]

Потенциал хромоникелевой стали в аэрированном растворе Na l, равный 320 мв, при добавлении NaOH снижается до активного значения 20 мв, т. е. становится ниже опасного предела (рис. 1.13,6). Предполагается, что происходит адсорбция гидроксильных ионов, которая вытесняет адсорбированные ионы кислорода и препятствует деполяризации водорода [56]. Добавка KNO3 ингибирует процесс формирования сквозных отверстий в растворах хлоридов 49]., [c.23]

Было отмечено, что коррозия основ положительных электродов свинцовых аккумуляторов может быть замедлена при введении в электролит присадок солей кобальта [Л. 8— 10] и серебра [Л. 10]. Благотворное их влияние сказывается при перезаряде электродов [Л. 10], т. е. именно в периоды наибольшего коррозионного разрушения решеток. В присутствии этих солей отмечается снижение перенапряжения кислорода на положительном электроде. Механизмы ингибирующего влияния указанных присадок, выдвигаемые разными авторами, довольно противоречивы. Б. Н. Кабанов [Л. 8] считает, что ионы Со+з или СоОг адсорбируются на поверхности РЮг, затрудняя внедрение избыточного кислорода в его кристаллическую решетку. Тем самым уменьшается возможность диффузии атомарного кислорода к свинцовой основе. Адсорбция этих ионов может, кроме того, понизить смачиваемость поверхности РЬОг электролитом, который при этом труднее проникает между отдельными кристаллами или агломератами РЬОг к свинцовой решетке. Из работы Л. И. Антропова [Л. 9], ионы Со+з способствуют созданию более плотного и совершенного слоя РЬОг, окисляя металлический свинец в порах двуокисно-свинцового слоя (реакция 1) [c.199]

Адсорбцип ингибирующих ионов. Улиг выдвинул теорию, согласно кото-РО ингибирование происходит в результате образова ния адсорбционного слоя кислорода или окисляющего соединения. Позднее Ди> видоизменил эту теорию, высказав предположение, что адсорбция зависит от потенциала. ириче1 предпочтительная адсорбция анионов происходит на поверхности раздела фаз. только когда ее потенциал является положительным по отношению к потенциалу. соответствующему максимуму электрокапиллярной кривой. [c.470]

Ингибирующее действие полифосфата натрия может быть отчасти связано со способностью полифосфатов препятствовать восстановлению кислорода на поверхности железа, облегчая тем самым адсорбцию растворенного кислорода, которая приводит к пассивации металла. Определенную роль играют и другие факторы. Так, имеются данные, что на катодных участках образуются защитные пленки [22, 23], создающие диффузионный барьер. Возникновением таких пленок, по-видимому, объясняется ингибирующий эффект, наблюдаемый даже на стали, погруженной в 2,5 % раствор Na l, который содержит несколько сотен миллиграммов полифосфата кальция на литр раствора [24]. При низких концентрациях растворенного кислорода полифосфат натрия усиливает коррозию, ввиду его способности образовывать комплексы с ионами металла (см. рис. 16.2). Полифосфаты кальция, железа и цинка являются лучшими ингибиторами, чем поли- [c.265]

В соответствии с описанным выше механизмом действия пассиваторов, следует ожидать, и это подтвердилось экспериментально, что переходные металлы должны лучше других ингибироваться пассиваторами. Для этих металлов характерна форма анрдной поляризационной кривой, представленной на рис. 16.1. Она сви-детельствует о том, что пассивное состояние их поддерживается при низкой плотности тока. Меньший ингибирующий э ект может быть достигнут на переходных металлах, таких как Mg, u, Zn, Pb, например, с помощью хроматов. Защита этих металлов, по-видимому, обусловлена в основном образованием относительно толстых создающих диффузионный барьер пленок, которые состоят из смеси нерастворимых хроматов и оксидов металлов. Существует также вероятность, что адсорбция ионов СГО4 на металлической поверхности, уменьшая плотность тока обмена для реакции М М + -f 2ё, вносит определенный вклад в понижение скорости реакции. Однако это еще не доказано. [c.266]

Действие большинства ингибиторов травления связано с образованием на поверхности металла адсорбционных слоеб, по-видимому, не толще одного монослоя. Они существенно препятствуют разряду ионов Н+ и переходу в раствор ионов металла. В частности, иодиды и хинолин именно таким образом ингибируют коррозию железа в соляной кислоте [31 ]. Некоторые ингибиторы затрудняют в большей степени протекание катодной реакции (увеличивают водородное перенапряжение), чем анодной, другие— наоборот, однако в обоих случаях адсорбция происходит, вероятно, по всей поверхности, а не на отдельных анодных или катодных участках, и в какой-то степени тормозятся обе реакции. Следовательно, при введении ингибитора в кислоту не происходит значительного изменения коррозионного потенциала стали (<0,1 В), в же время скорость коррозии может существенно уменьшаться (рис. 16.3). [c.269]

ИНГИБИТОРЫ. СООТНОШЕНИЕ СУЛЬФАТА И ЩЕЛОЧИ. Ингибирующее действие таннинов, которые при высоких температурах предотвращают КРН в котлах, нельзя объяснить конкурентной адсорбцией с ОН . Подобные процессы невозможны ввиду слабой связи органических молекул с поверхностью металла. Высказывалось предположение, что таннины связывают растворенный кислород. Однако такое действие не должно было бы обязательно приводить к предупреждению КРН, так как нет твердых доказательств отсутствия разрушений этого типа в растворах NaOH, свободных от растворенного кислорода. Можно предположить, что в результате взаимодействия таннинов с NaOH образуются соединения, которые обладают буферными свойствами и действуют аналогично иону Р0 . Они могут также отчасти экранировать дефекты поверхности в зоне сварного шва, в которых в противном случае может задерживаться котловая вода и pH ее со временем повышается. Помимо этого, при применении таннинов вещества, образующие накипь, преимущественно возникают в толще котловой воды, а не на поверхности котла. Этим предупреждается образование узких зазоров на границе со слоем накипи. [c.291]

Н. Н. Серб-Сербиной, Э. Г. Кистера и Т. П. Губаревой установлено, что гуматы с низкими степенями кальцинирования представляют гидрофильные полуколлоидные системы. Проведенные М. И. Липкесом исследования механизма известкования глинистых суспензий показали, что специфический характер адсорбции извести (особенно при высоких температурах) позволяет регулировать концентрацию ионов кальция в их фильтратах, поддерживая на определенном уровне соотношение ионов натрия и кальция в гуматах. Ввод в раствор добавок щелочи (0,25—0,50%) ускоряет процесс обмена ионов кальция на натрий, в обменном комплексе глин, уменьшая тем самым количество кальция в гуматах. Переход гуматов в растворимое состояние улучшает стабилизирующие свойства УЩР, а дополнительное кальцинирование твердой фазы повышает ингибирующие свойства раствора. Видимо, этим можно объяснить и действие акриловых полимеров при стабилизации известковых растворов. [c.181]

Влияние нейтральных адсорбированных частиц (как Наде и Оадс) на процесс хемосорбции органических веществ часто в первом приближении находится в согласии с уравнением (3.57). О зависимости скорости процесса хемосорбции от степени заполнения поверхности адсорбированными ионами единого мнения нет. Торможение процесса хемосорбцин органических веществ адсорбированными анионами согласно одним данным в первом приближении удовлетворительно описывается уравнением (3.57), согласно другим — лэнгмюровским соотношением, отвечающим блокировке части поверхности анионами, Уа = аС(1—9а ). Однако в обоих случаях установлено значительное изменение константы скорости адсорбции в зависимости от природы аниона, причем ингибирующее действие анионов возрастает в ряду 042 <Н2Р04 <С1 <Вг , что совпадает с рядом роста специфической адсорбируемости анионов. [c.112]

Ингибипующее и стимулиоуюшее действие тиомочевины и ее производных, а также ряда других серусодержащих соединений при коррозии металлов в кислотах объясняют присутствием в растворе и на поверхности металла ионов Н5 . Полагают, что эти соединения в процессе коррозии железа или стали в той или иной степени восстанавливаются и разлагаются с образованием сульфидов и ионов Н57 Поэтому их адсорбцию и ингибирующее действие и в данном случае можно связать с предварительной адсорбцией ионов Н5 на поверхности металла. Даже очень малая степень восстановления, происходящая непосредственно на поверхности металла, способна обеспечить слой адсорбированных ионов Н5", на которых происходит адсорбция катионов исходного соединения [103,104,109,121], [c.73]

Исследования ингибирования железа хроматами показывают, что пассивирование связано с образованием пленки из окислов железа и хрома, содержаш,ей адсорбированные хромат-ионы. Однако большинство пассивируюш,их агентов способствуют адсорбции кислорода. Они обладают ингибирующим действием только в присутствии кислорода, который следует рассматривать как пассивирующее вещество. [c.57]

Исследования по методике АНИ проводятся при пластовых температурах (80 С). В этом случае граничные слои воды с аналогичными свойствами практически разрушены. Следовательно, структурная составляющая расклинивающего действия почти отсутствует, поэтому весь процесс ингиб1ф0вания гидратации глин идет в основном за счет подавления электростатической составляющей расклинивающего давления П . При указанных температурах важным становится действие потенциалоопределяющих ионов. Либо процессы физической адсорбции еще превалируют над процессами десорбции, либо ингибирующий эффект усиливается в результате интенсификации процессов хемосорбции. [c.140]

Предложены самые разнообразные механизмы действия катионов, однако ни один из них не может исчерпывающим образом объяснить ингибирующее и стимулирующее действие. Ингибирующее действие катионов объясняется их адсорбцией на поверхности корродирующего металла в гидратированном состоянии, образованием монослоя восстановленного металла, образованием интерметаллических соединений, как, например, РеЗпг, чрезвычайно устойчивого в кислых средах, изменением характера катодной или анодной реакции, восстановлением ионов, способствующих коррозии и т. п. Так, в последнем случае, напрл-мер для подавления коррозии котельных сталей, при кислотных очистках паровых котлов используют ионы Sn2+. При растворении отложений образуется значительное количество Fe +, стимулирующего коррозию. Чтобы исключить деполяризующее действие Fe + в солянокислотные моющие растворы вводят Sn +, которые восстанавливают ионы Fe + по реакции [c.60]

Из уравнения видно, что скорость анодного растворения марганца в таких растворах при постоянном потенциале закономерно снижается с ростом содержания кислоты. Наиболее вероятно, что ингибирующее действие кислоты обусловлено протеканием химической реакции, продуктом которой являются ионы водорода и которая предшествует лимитирующей реакции ионизации марганца. Высказано предположение [216], что такой химической реакцией является квазиравновесная адсорбция молекул растворителя на поверхности марганца, ведущая к сдвигу вправо процесса автопротолиза ДМСО [c.119]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Ингибирующее действие защитных коллоиднов объясняют [100] тем, что селективная адсорбция уменьшает концентрацию перекиси водорода на каталитической поверхности, что в свою очередь понижает скорость процесса. С этим объяснением согласуется наблюдение, что защитный коллоид препятствует адсорбции ионов, которые индуцируют коагуляцию. Если задерживается адсорбция перекиси водорода катализатором, то екорость реакции замедляется очевидно, сильный защитный коллоид сильнее препятствует адсорбции ионов, чем слабый защитный коллоид, и поэтому действует на каталитическую реакцию в большей степени. Изменение скорости разложения перекиси водорода приписывали также влиянию диффузии [169] реагентов к поверхности коллоида в противовес предположению образования коллоидального комплекса. С точки зрения этой теории нельзя объяснить, почему сильный защитный коллоид ингибирует реакцию больше, чем слабый. [c.327]

Из этого следует, что галогенид-ионы изменяют свойства по-верхностн таким образом, что на ней становится возможной адсорбция органических катионов. Это в свою очередь приводит к значительным кинетическим эффектам, способствующим тому, что совместное действие неорганических анионов и органических катионов оказывается значительно более эффективным, чем ингибирующее действие каждой добавки в отдельности. [c.121]

Исследовано также осаждение фосфатов кальция в присутствии трикарбоновых кислот II, III, IV и V при концентрации 3,0 1,0 и 0,5 шМ в условиях, подобных приведенным в табл. 2.1. Зависимость сса от времени в присутствии 1,0 шМ каждой из кислот показана на рис. 2.2. Как следует из рис. 2.2, кислоты, которые имеют гидроксильную группу (лимонная и ызо-лимон-ная) эффективны как ингибиторы осаждения. При более высокой концентрации в 3,0 иМ лимонная, изо-лимонная и цис-ако-нитовая кислоты полностью предотвращают осаждение в течение 5 ч. В присутствии гра с-аконитовой и трнкарбаллиловой кислот осаждение происходит, но со скоростью, значительно меньшей, чем скорость в контрольном опыте. Из этих результатов ясно, что содержащиеся в цитрат- и ызо-цитрат-ионах гидроксигруппы обусловливают их адсорбцию на поверхности кристалла. Ингибирующий эффект не может быть объяснен только образованием в растворе кальциевых комплексов этих лигандов. Относительно низкая степень адсорбции достаточна для того, чтобы заметно замедлить реакцию роста кристаллов. [c.23]