Вулканизация по аминогруппам

Продукты распада белков, содержащие аминогруппу, являются естественными ускорителями вулканизации каучука. [c.24]

Вулканизация полимера производится водой механизм этого процесса заключается, по-видимому, в следующем. Сначала происходит удлинение цепей в результате превращения одной из изоцианатных групп в аминогруппу, которая лотом реагирует с изо- [c.313]

Эта реакция протекает при температуре 200—220 °С, соответствующей температуре полимеризации в-капролактама. Не исключено, что взаимодействие карбоксильных групп каучука с концевыми аминогруппами полиамидных волокон будет осуществляться и в процессе сушки полиамидного корда, пропитанного составом на основе карбоксилсодержащего латекса, а также при вулканизации резинокордной системы, т. е. при 120—150 °С. [c.272]

Из этого уравнения следует, что при использовании диаминов реакции аминогрупп одной молекулы с различными полимерными молекулами должны приводить к образованию поперечных связей. Поскольку побочным продуктом реакции является хлористый водород, его необходимо удалять введением либо избытка амина, либо, что более эффективно, сильного основания, такого, как окись магния. Было показано, что резины с максимальным модулем получаются в том случае, когда отношение ЫНз/С близко к единице. При недостатке амина имеет место недовулканизация, а избыток амина благоприятствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению плотности поперечных связей в вулканизате. Монофункциональные первичные амины также вызывают структурирование хлорбутилкаучука, но реакция протекает слишком медленно для использования на практике. Окись цинка в этом случае не нужна, так как она уменьшает модуль и замедляет реакцию поперечного сшивания. Характерными представителями вулканизующих веществ-диами-нов являются диэтилентриамин, гексаметилендиамин и фенилен-диамин, преимущества которых заключаются в обеспечении чрезвычайно быстрой вулканизации и высокой озоностойкости. Однако смеси с этими аминами склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. [c.272]

Вулканизующая система из ГДС и MgO обусловливает малую скорость вулканизации ХПЭ. Ускорение этого процесса достигается введением 1,5 ч. серы, которая связывается с ХПЭ в результате взаимодействия с аминогруппами подвесок ГМДА. Способствуя распаду ГДС, сера тем самым сокращает время оптимальной вулканизации примерно в 2 раза (20—30 мин). [c.226]

Наряду с белками в латексе содержатся и продукты их распада — альбумоиды, аминокислоты. Белки имеют большое значение в химии и технологии лате кса и каучука. Прежде всего они обусловливают (наряду с другими веществами) устойчивость латекса как дисперсной системы. Далее, белковая поверхностная оболочка глобул латекса в известной мере предохраняет каучук от окисления. Наконец, продукты распада белков, содержащие в себе аминогруппы, играют роль естественных ускорителей вулканизации. [c.61]

Вулканизация полимера производится водой механизм этого процесса заключается, по-видимому, в следующем. Сначала происходит удлинение цепей в результате превращения одной из изоцианатных групп в аминогруппу, которая потом реагирует с изоцианатной группой другой цепи и т. д. Образовавшиеся таким образом карбамидные группы одних цепей в дальнейшем реагируют с изоцианатными группами других цепей, что и приводит к возникновению поперечных связей [c.229]

Образование поперечных связей в процессе вулканизации вулколланов происходит при взаимодействии формальдегида с амидогруппами. Формальдегид присоединяется сначала к амидогруппам одной цепи, давая метилольные группы, при взаимодействии которых с аминогруппами другой цепи образуются метиленовые мостики [c.209]

Простейшие алифатические амины (метиламин, днметИламтш, диэтиламнн) имеют некоторое применение при получении лекар ственных веществ, ускорителей вулканизации и других продук тов органического синтеза. Наибольшее значение из числа алифатических аминов имеют некоторые соединения, содержащие две аминогруппы или аминогруппу и гидроксил, например [c.237]

R)(H)N- =N (SH)(=N) (SH)(-N), замещенного двумя SH-группами и одной аминогруппой и комбинацию ускорителей вулканизации, включающую ТМТД (I), сульфенамид Ц (II) и дибензтиазолилсульфид (III) или смесь I, [c.272]

Вулканизация ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами при 150 °С протекает с достаточной скоростью, и вулканизаты отличаются высоким сопротивлением разрыву (13—14 МПа) в отсутствие наполнителей. Введение оксида магния не влияет на вид кинетических кривых, но позволяет уменьшить количество вулканизующего агента (от 8—10 до 5 масс. ч.). Анализ элементарных химических реакций, протекающих при нагревании ХСПЭ саддуктом анилина и фенилглицидилового эфира, показывает, что на первой стадии реакции быстро уменьшается содержание гидроксильных групп и происходит ионизация вторичной аминогруппы (образуется группа + [c.137]

В качестве вулканизующих агентов для насыщенных каучуков сложноэфирного типа используют обычно димер толуилендиизоцианата или его смесь с перекисью кумила. Первый распадается в условиях вулканизации (130—150 °С) на диизоцианат, КСО-групны к-рого присоединяются к уретановым группам макромолекулы с образованием поперечных аллофанатных связей. В состав вулканизующей системы вводят обычно амины, к-рые катализируют распад димера и удлиняют основную цепь с образованием замещенных аминогрупп. При взаимодействии последних с N O-гpyппaми макромолекулы возникают дополнительные биуретовые поперечные связи, что приводит к улучшению механич. свойств резин. Такой характер влияния этих лабильных связей на свойства вулканизатов обусловлен тем, что они но препятствуют ориентации линейных участков макромолекул кроме того, между их полярными [c.343]

К неполностью сконденсированным феноло-формальдегидпым смолам в некоторых случаях с целью отверждения при вулканизации добавляют свободный гексаметилентетрамин. Под действием последнего водородные атомы концов бензольных ядер смолы, находяш иеся в о- или ге-положении к фенольным ОН-группам, замещаются метил-аминогруппами, которые также способны реагировать с нитриль-ными группами, в результате чего образуются амидипы [c.344]

Однако та же слабая основность ароматических аминогрупп обусловливает низкую скорость и малую эффективность вулканизации ароматическими диаминами. Так, в присутствии п-фе-нилендиамина (VII) или метилендианилина (VIII) фактически не образуется вулканизат [пат. США -3622549, 1971] после прессования при 150°С и только после термостатирования 24 ч при 200 °С продукт взаимодействия приобретает некоторые свойства резины. При использовании ароматических аминов в комбинации с алифатическим моноамином (последним фторкаучук не вулканизуется) вулканизация протекает достаточно быстро, а получаемый вулканизат характеризуется остаточной деформацией сжатия при 70°С в течение 22 ч около 8—11%. В этих же условиях для вулканизата без алифатического моноамина остаточная деформация сжатия составляет 100%. [c.55]

Об этом свидетельствует, в частности, корреляция между скоростью адсорбции тетраметилтиурамдисульфида на поверхности и полупроводниковыми свойствами оксида [48, 57, 58]. Однако наиболее важным для активатора является природа металла, поскольку адсорбция тиурама связана с удерживанием у поверхности прежде всего аминогрупп в молекулах агента вулканизации. Это показывает уменьшение интенсивности адсорбции как на 2пО, так и на Сс10 при переходе от тетраметил- к тетраэтилтиурамдисуль- фиду, а также отсутствие принципиальной разницы по влиянию на тиурамовую вулканизацию между оксидами, сульфидами, хлоридами и стеарата.ми металлов. [c.266]

К числу эластомеров, в цепи которых содержатся аминогруппы, относятся прежде всего винилпирплнновые каучуки — сополимеры бутадиена (или бутадиена и стирола) с 2-метил- -вннилпи-ридином. В последнее десятилетие появились сведения об аминоэфирном каучуке — сополимере бутадиена, стирола и фениламино-этилметакрилата, а также о жидких каучуках с концевыми амин-ными и этилениминными группами. Для всех этих эластомеров характерны реакции аминогрупп, к которым исследователи неоднократно обращались при попытках провести вулканизацию или модификацию эластомеров. [c.337]

Путем химической модификации поверхности аэросила были получены различные органокремнеземы. Амино- и карбоксиорга-нокремнёземы, обладающие основными и кислотными свойствами, оказывают влияние на скорость вулканизации и свойства резин. При замене обычного кремнезема кремнеземом, модифицированным аминогруппами, наблюдается повышение прочности резин из бутадиен-метилстирольного каучука, при одновременном сокращении в 4—5 раз времени вулканизации смесей [155]. [c.68]

Изучена вулканизация СКН-26М ароматическими дисульфо-нилхлоридами. Ускорители серной вулканизации, содержащие аминогруппы, замедляют процесс вулканизации СКН-26М бен-золдисульфонилхлоридом вследствие реакции [c.173]

Ускорители серной вулканизации в смеси с окисью цинка или без окислов металлов являются эффективными вулканизующими системами для хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ). Перспективны производные дитиокарбаминовой кислоты, содержащие активные третичные аминогруппы с алифатическими заместителями [1, 2]. [c.219]

Сульфенамидные ускорители характеризуются наличием определенного индукционного периода На начальной стадии вулканизации благодаря малой скорости присоединения серы резиновая смесь еше не переходит в трехмерную структуру и находится в вязкотекучем состоянии, что имеет существенное значение для получения монолитных, и в особенности многослойных, изделий (например, шин). Наибольший начальный индукционный период вулканизации наблюдается в присутствии бензтиазолилсульфенамида. Для других соединений, содержащих в аминогруппе метильные и этильные радикалы, наблюдается тенденция к уменьшению иидукционного периода вулканизации по мере увеличения молекулярного веса радикалов. Когда в состав сульфенамидного ускорителя входит пипериди-новая группировка, индукционный период вулканизации не наблюдается, Введение в аминогруппу сульфенамидных соединений двух фенильных радикалов приводит к потере ускоритель- [c.283]

Эффективность действия ускорителей, не содержащих серу, часто связана с наличием в молекуле аминной группы. По мере замещения свободных атомов водорода в аминогруппе органическими радикалами (метил, этил, фенил и т. д.) активность эгих соединений как ускорителей вулканизации каучука падает. Присутствие незамещенного водорода в аминогруппе молекулы органического соединения (по аналогии с водородом меркаптогруппы) может указывать на потенциальную возможность проявления такими соединениями ускорительного действия в процессе вулканизации. [c.331]

Наибольшее распространение получили представления, исходящие из возможности химического взаимодействия этих ускорителей с серой и образования неустойчивых полисульфидов, распадающихся с выделением активных фрагментов серы, или участия их в качестве восстановителей в окислительно-восстанови-тельном радикальном инициировании процесса вулканизации. Еще в 1915 г. И. Остромысленский в высказал предположение, что ускорители, содержащие аминогруппы, взаимодействуя с серой, в особенности в присутствии окислов металлов, образуют полисульфидные соединения, так называемые тиоозониды, [c.333]

Полагают, что альдегидаммиаки, этилендиамины и другие ускорители с аминогруппами функционируют б процессе вулка-низацни каучука в качестве сульфгидрильных соединений Образующийся в процессе вулканизации сероводород, реагируя с ускорителем, дает солеобразные сульфгидрильные продукты присоединения, которые в дальнейшем взаимодействуют с элементарной серой, образуя полисульфиды, распадающиеся с выделением серы. Этот процесс непрерывно повторяется. [c.334]

Вулкапрены. Вулкапрены получаются несколько иным способом. Исходными продуктами для них являются этиленгликоль, этаноламин и адипиновая кислота. Промежуточные соединения— полиэфироамиды—содержат на концах гидроксильные, карбоксильные и аминогруппы. В продуктах взаимодействия с диизоцианатами, таким образом, находятся уретановые, карбамидные и амидные связи. Вулканизация полиэфироамидов осуществляется с помощью формальдегида или соединений, выделяющих формальдегид. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология