Окисление в кипящем слое

В наших работах было обнаружено существенное влияние природы поверхности реакционного сосуда (кварц, нержавеющая сталь, слой K I на кварце) на состав продуктов газофазного окисления -бутана. Изменение состава продуктов окисления под влиянием поверхности реактора наблюдалось также при окислении метана . Что касается роли поверхности в механизме жидкофазного окисления, то ранее на основании большого экспериментального материала, полученного при окислении углеводородов (с т. кип. 100°С и выше) в стеклянных реакторах, принималось , что гетерогенные факторы играют в этих процессах пренебрежимо малую роль и что единственным направлением продолжения цепи служит образование гидроперекиси (реакция 1). [c.411]

Эфир диэтиловый (эфир, серный эфир) (т. кип. 34,6°С 0,7193 Пд 1,3527). Поступающий в продажу эфир может содержать в качестве примесей воду, спирт, ацетальдегид и в зависимости от длительности хранения и тщательности упаковки большее или меньшее количество крайне взрывоопасных полимерных перекисей. На свету окисление эфира кислородом воздуха, приводящее к образованию перекисных соединений, ускоряется. Для обнаружения перекисей несколько миллилитров эфира встряхивают с равным по объему количеством 2%-ного раствора иодида калия, подкисленного разбавленной соляной кислотой. При наличии перекисей эфирный слой окрашивается в бурый цвет, а добавление крахмала приводит к появлению синего окрашивания. [c.71]

Реакцию проводят в разных реакторах, но наибольшее применение нашли кожухотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые расплавом солей. Расплав циркулирует через котел-утилизатор, генерируя пар высокого давления. Реакционные газы проходят затем абсорбер, где продукты окисления поглощаются водой и получается 1,5—2 %-й раствор акролеина, содержащий ацетальдегид, ацетон и небольшое количество пропионового альдегида. Ацетальдегид легко отделяется ректификацией, а для очистки акролеина от близко-кипящего Пропионового альдегида (т. кип. 49 °С) используют экстрактивную дистилляцию с водой. Полученный акролеин содержит 99 % основного вещества с примесью воды и пропионового альдегида. [c.407]

Фенол. Крезолы. Фенол СеНзОН — кристаллическое бесцветное вещество, которое плавится при 42,3° С и кипит при 82°С на воздухе, вследствие окисления, он принимает сначала розовую, а затем бурую окраску. Фенол обладает характерным и очень сильным запахом он плохо растворим в воде. С водой образует кристаллогидрат СбНбОН-НгО, плавящийся при 16° С. При приливании к фенолу воды образуются два слоя нижний слой — раствор воды в феноле, верхний — раствор фенола в воде. При повышении температуры увеличивается растворимость как [c.452]

Метилциклогексанон из 1-метилциклогексена (получение и окисление органоборана) [47]. В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 4,8 г (50 ммолей) 1-метилцикло-гексена и 22,5 ммолей борогидрида лития в 30 мл диэтилового эфира. Затем к содержимому колбы добавляют в течение 15 мин при 25—35° раствор 0,95 мл (7,5 ммолей) эфирата трехфтористого бора ъ 4 мл диэтилового эфира. Через 2 час избыток гидрида разрушают, для чего приливают 5 мл воды. К полученному раствору при перемешивании в течение 15 мин, поддерживая температуру смеси при 25—30°, прибавляют раствор хромовой кислоты, полученный из 11,0 г (36,9 ммолей) дигидрата двухромовокислого натрия и 8,25 мл (147,4 ммолей) 96%-ной серной кислоты, предварительно разбавленный водой до объема 45 мл. Смесь кипятят 2 час, после чего верхний слой отделяют и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир отгоняют и остаток перегоняют. Получают 4,36 г (78% теорет.) 2-метилциклогексанона т. кип. 63—64° 24 мм, 1,4487. [c.41]

На первой стадии продукты окисления обезвоживаются. Обезвоживание проводится методом азеотропной ректификации с применением этилацетата. Гетероазеотроп содержит 8,2% воды и кипит при 70,4° С. Кроме воды, в азеотроп входят также некоторые легкие побочные продукты и ацетальдегид. Ацетальдегид после соответствующей ректификации возвращается на окисление. Легкие побочные примеси подвергаются также дополнительной ректификации и используются в качестве растворителя. Водный слой из колонны обезвоживания, содержащий примеси этилацетата, подвергается ректификации на насадочной колонне. Выделенный этилацетат вновь [c.69]

При получении моторного топлива пары тяжелых углеводородов ггропус-кают вместе с воздухом через слой катализатора, например окиси молибдена, ванадия или урана Легкие фракции продуктов окисления, кипя[цие до 200°, выделяют разгонкой и употребляют как моторное топливо. Высшие фракции вновь подвергаются обработке. Свободные кислоты удаляют перегонкой над едки.м натром. Вместо воздуха могут быть применены водяной па[) и пары углеводородов пары пропускают над металлическим катализатором при те.мпературе 450 . Металл окисляется водяным паром, образуя водород и окись мегалла. [c.1066]

По истечении указанного времени частично окисленный тетралин выливают при сильном перемешивании с помощью механической мешалки в сосуд, содержащий 500 мл 2 н. раствора едкого натра (примечание 4). Продолжая перемешивание, смесь нагревают на паровой бане до 60° на этой стадии может потребоваться охлаждение, которое производят путем добавления к смеси льда, для того, чтобы температура ее не поднялась выше 70°. Смесь охлаждают до комнатной температуры и почти доводят до нейтральной реакции прибавлением 6 н. раствора серной кислоты (примечание 5). Верхний слой смеси тетралина с а-тетралоном отделяют и промывают ЮОмл 0,5 н. раствора серной кислоты, а затем 100 мл 1%-ного раствора сернокислой закиси железа (примечание 6). Смесь сушат над 25 г безводного сернокислого натрия, а затем подвергают дробной перегонке в вакууме, используя колонку с насадкой (примечание 7). Непрореагировавший тетралин перегоняется при 65—72° (2 мм) количество его составляет 320—385 г. Затем температура повышается и отгоняется фракция с т. кип. 105—107 (2 мм) [123—124° (9 мм)], которая представляет собой практически чистый а-тетралон. Выход колеблется от 70 до 87 г (44—56% теоретич., считая на тетралин, вошедший в реакцию). [c.405]

Ртуть — белый жидкий металл с синеватым оттенком р = = 13,55 4атв=—39 °С <кип=356,7 °С. На воздухе при обычной температуре не окисляется. Окисление происходит только при длительном нагревании при температуре кипения. Совершенно чистая ртуть образует круглые, блестящие, легко подвижные капли. Загрязненная ртуть покрыта пленкой и оставляет на фильтре темные пятна. Хранить ртуть следует в закрытых склянках или под слоем воды, препятствующей испарению ртути. Работы со ртутью проводят под тягой. Пары ртути сильно ядовиты. [c.80]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

В итоге сравнительного рассмотрения многих данных оказалось, что -наилучшим образом отвечает предъявленным требованиям оксид магния, который плавится при 2800 и кипит при 3600 °С. Фторид магния плавится при 1125 и кипит при 2260°С, а карбонат — начинает разлагаться уже при 300 °С. Кроме того, оксид магния катализирует окисление органических соединений газообразным кислородом [156, 158]. Это дает возможность при сожжении вещества в слое MgO уже при 900—950°С достигать полного окисления даже таких трудно-окисляемых фторорганических соединений, как фторуглероды и перфторэфиры. Для выделения фтора применено разложение фторида магния перегретым водяным паром (пирогидролиз) [c.110]

Все водные растворы (водный слой, промывные воды органического слоя и промывные воды вытяжек петролейного эфира) соединяют воду с большей частью уксусной кислоты отгоняют при 80° С в вакууме водоструйного насоса до тех пор, пока перегонка не станет затруднительной вследствие появления большого осадка неорганических солей. Затем, для удаления остатков уксусной кислоты несколько раз добавляют и вновь отгоняют воду. Остаток в перегонной колбе трижды экстрагируют хлороформом, вытяжки объединяют и сушат прокаленным хлористым кальцием, после чего хлороформ отгоняют. Хроматографирование органического слоя, а также экстрактов в петролейном эфире и в хлороформе проводили на силикагеле марки АСМ 100—200 меш, взятом в пятикратном избытке по отношению к хроматографируемому продукту. Силикагель предварительно смачивали петролейным эфиром (т. кип. 40—60° С). В качестве элюентов применяли последовательно петролейный эфир (5 объемов по отношению к объему органического слоя), бензол (3 объема), спирт (2 объема), серный эфир (2 объема), которые после хроматографирования отгоняли на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Общие потери составляли 0,5—1% от количества фракции, взятой для окисления. [c.39]

В смесь из 60 г цис-декалона (полученного окислением хромовой смесью цис-декалола с т. пл. 105°), 48,5 г этилового эфира монохлорук-сусной кислоты и 90 мл сухого бензола вносят при механическом перемешивании при 15—20° 18,5 г тонко измельченного амида натрия. После трехчасового перемешивания при той же температуре реакционную массу выливают на 280 г льда, отделяют выпадающее масло и дважды обрабатывают водный слой бензолом (канодый раз по 100 мл). Бензольную вытяжку смешивают с выделенным маслом, промывают тщательно водой до нейтральной реакции и затем сушат над сульфатом натрия. После удаления бензола остаток перегоняют в вакууме. Получено 53,8 глицидного эфира с т. кип. 178—181° при 20 мм. Выход — 57,3% от теоретического. Попутно выделено 15,9 г (26,5%) не вступившего в реакцию р-декалона и 6,7 г кип51щего при более высокой температуре (— 200° при 20 мм) неисследованного вещества,— возможно, продукта полимеризации. [c.452]

Окисление 2,4-диметнлгексадиена-2,4 гидроперекисью ацетила. К 56 г углеводорода в 150 мл безводного эфира постепенно, по мере вступления в реакцию, прибавлено 98.79% гидроперекиси ацетила из расчета два атома кислорода на молекулу углеводорода. Окисление протекало спокойно при 20—25°. После прибавления всей гидроперекиси смесь оставлена в холодной воде. На другой день оставалось 14.4 г непрореагировавшей гидроперекиси на 6-й день окисление закончилось. Уксусная кислота была нейтрализована сперва раствором соды, а затем сухой содой эфирный слой отделен, промыт водой, и после сушки N32804 эфир отогнан. Продукты окисления перегнаны в" вакууме при этом выделены два вещества — одно с т. кип. 50—52° (2 мм) и другое, кипевшее при 100—104° (2 мм). Первое — легкоподвижная, бесцветная жидкость, обладающая довольно резким запахом, легко растворимая в воде и обычных органических растворителях. Это вещество моментально обесцвечивает однопроцентный раствор пермангената, восстанавливает аммиачный раствор серебра и Фелингову жидкость содержит незначительное количество примеси с активным водородом. [c.1422]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление в кипящем слое: [c.583] [c.553] [c.263] [c.307] [c.747] [c.178] [c.73] [c.178] [c.156] [c.96] [c.281] [c.634] [c.103] [c.588] [c.583] [c.402] [c.553] [c.232] [c.193] [c.76] [c.306] [c.396] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология