Антрацен чистый, получение

Диеновый синтез антрацена с малеиновым ангидридом используется для получения чистого антрацена при возгонке очищенный аддукт превращается в антрацен и малеиновый ангидрид. Аналогичным путем можно получить и чистый бутадиен-1,3. Было найдено, что обратима также реакция конденсации диенов с сернистым ангидридом (стр. 600). Так, пиролиз аддукта сернистого ангидрида с изопреном приводит к исходным соединениям [c.604]

Фазовые диаграммы равновесия жидкость — твердая фаза могут быть двух типов с образованием твердого раствора или эвтектической смеси. Фазовая диаграмма первого типа характерна, например, для системы фенантрен — антрацен (рис. 5.1). При охлаждении системы до температуры образуется жидкая фаза А и равновесная твердая фаза В, обогащенная более высокоплавким компонентом—антраценом, однако получение чистого антрацена одноступенчатой кристаллизацией невозможно. [c.81]

Для получения особо чистого антрацена предлагается способ, основанный на комплексообразовании с пиромеллитовым диангидридом [13]. В качестве исходного сырья используется 85%-ный антрацен. Комплекс разлагается при кипячении с 10-кратным объемом воды. В результате получен 99%-ный антрацен с выходом 77%. При применении зонной плавки из 93%)-ного антрацена удается получить 99,98%-ный продукт при общей продолжительности очистки 215 ч, скорости продвижения зоны 25—35 мм/ч и общем числе проходов около 70 [6]. [c.309]

С Т. ПЛ. 221—222 (исправл. примечание 5). Дополнительное количество чистого продукта может быть получено отгонкой растворителя из маточного раствора и перекристаллизацией полученной таким образом второй порции. Отогнанный растворитель может быть употреблен для дальнейших экстракций. Выход продукта достигает 400—420 г (83—88 /о теоретич., считая на 85%-ный антрацен). [c.190]

В большей мере эти примеси состоят из карбазола и изомерного антрацену фенантрена. В практике советской промышленности имело место окисление 80%-ного и 45%-ного антрацена. Разумеется само собой, что наиболее выгодно применять антрацен наиболее чистый, и в западноевропейской промышленности окислению подвергается антрацен с содержанием свыше 95% чистого. Примеси антрацена вызывают добавочную трату окислителя, затрудняют очистку полученного сырого продукта окисления и загрязняют ценный отход — раствор солей хрома, не говоря о ряде технологических затруднений, вызываемых ими, в виде понижения скорости фильтрования в различных стадиях фабрикации и т. п. [c.366]

Полученный 18—25%-ный антрацен является исходным материалом для получения обогащенного или чистого антрацена. [c.198]

Сырой антрацен, в котором содержится 18—20% чистого продукта, из отделения кристаллизации антраценовой фракции подается в приемный бункер ковшевого элеватора 1, которым загружается в бункер 2, откуда периодически подается в меланжер 3. В этот же меланжер 3 из напорного бачка 4 подается сольвент в количестве, равном по весу количеству загруженного в меланжер сырого антрацена. Полученная смесь в меланжере нагревается до температуры 80—90° С паром, пропускаемым в рубашку аппарата, и одновременно перемешивается. После двух-трехчасового перемешивания горячий раствор из моечного аппарата выпускается в один из механических кристаллизаторов [c.247]

Ниже приводятся результаты, полученные при использовании в качестве стабилизаторов продуктов термической обработки антрацена марки чистый . Термолиз проводили при 450 °С в течение 1 ч, предварительно выдерживая антрацен в вакууме при остаточном давлении 10" мм рт. ст. в течение 6—8 ч, либо в атмосфере инертного газа. В обоих случаях получали продукты с содержанием 5-10 —10 ПМЧ/г, которые характеризовались одинаковой ингибирующей активностью при окислении парафиновых углеводородов. Эти продукты обозначены ТА. [c.153]

В коксохимической промышленности широко применяют, кристаллизацию антраценовой фракции и выделение сырого антрацена, являющегося сырьем для получения антрацена, карбазола и, отчасти, фенантрена. Масло после отделения кристаллов используют для пропитки древесины. В последнее время часть антраценовой фракции потребляется в производстве технического углерода (сажи) без предварительного выделения кристаллизующихся веществ. Поэтому на ряде предприятий от этого процесса отказались. Тем не менее объемы производства откристаллизованного антраценового масла велики, а потребность в сыром антрацене для получения чистых веществ (в первую очередь антрацена) возрастает. [c.171]

Для получения особо чистых образцов, карбазол марки ч очищался хроматографическим методом, затем сублимацией и зонной плавкой. Оценка чистоты образцов проводилась методом хромато-масс-спектрометрии. Обнаруженные примеси составляют антрацен—0,0%, метилкарбазол—0,005% и тетраметилнафта-лин — 0,005%. Исследование физических свойств проводилось на монокристаллических образцах, выращенных по методу Бриджмана [1]. Ориентация образцов осуществлялась рентгенографическим методом по прямым лауэграммам [2]. [c.123]

Новые возможности получения ароматических углеводородов из парафинов представляет процесс каталитического крекинга катарол (гл. 7, стр. ПО). Этот процесс проводят над медным или медножелезным катализатором при 630—680° и атмосферном давлении. При этом около 40—50% вводимого сырья превращается в жидкие продукты, состоящие почти целиком из ароматических углеводородов. Крекинг парафинистой нафты (т. кип. 113—183°) приводит к 37%-ному выходу жидких продуктов, которые почти наполовину состоят из ароматических g-, С -и Св-углеводородов. Фракция g-углеводородов содержит этилбензол и стирол. В следующей фракции присутствуют инден и а-метилстирол. Из более высококипящих фракций выделены в существенных количествах весьма чистые нафталин, оба изомера метилнафталина, несколько изомеров диметилнафталина, дифенил, аце-нафтен, флуорен, антрацен, пирен и хризен [54]. Ароматические продукты, получающиеся при этом каталитическом крекинге, весьма напоминают по своему качественному составу и в меньшей степени по своему количественному составу ароматические продукты коксования каменного угля — процесса, который проводится при гораздо более высокой температуре. [c.267]

Если для синтеза взят антрацен технический, то полученный антрахинон подвергают очистке в круглодонной колбе нагревают до 100°С антрахинон с 20 мл 10%-ного раствора серной кислоты в течение 10 мин. Смесь оставляют на ночь Затем смесь выливают в стеклянный стакан с водой и выпавшие кристаллы чистого антрахинона отфильтровывают. Промывают раствором карбоната натрия, водой и сушат на воздухе [c.189]

Технический антрацен с содержанием чистого от 45 — 507о до 80 и 95% применяется почти исключительно для окисления в антрахинон. Примесями технического антрацена являются главным образом фенантрен, карбазол и метилантрацен наряду с другими углеводородными и азотсодержащими соединениями. Химическая оценка технического антрацена имеет назначением исключительно определить содержание в нем чистого антрацена и производится с теми или иными видоизменениями по методу Люка окислением хромовой кислотой в растворе уксусной кислоты. При этом антрацен окисляется в стойкий в условиях реакции антрахинон, и примеси переходят или в углекислоту или в легко сульфируемые соединения. По количеству полученного антрахинона судят о содержании в техническом материале чистого антрацена ). [c.15]

Для окисления измельченный антрацен переводится в чан с водным раствором двухромовокислого натрия (с избытком против тео-)етически рассчитанного и тем большим, чем менее чист антрацен). 1ри повышении температуры до 90—100° в смесь прибавляют 50 /о-ной серной кислоты и поддерживают в течение 1—2 часа эту температуру смеси. Сырой продукт окисления отделяют от раствора, содержащего сульфат хрома, промывают водой и, если надо— под конец содовым раствором, собирают и высушивают осадок, содержащий антрахинон в количестве, отвечающем окисленному антрацену. Отделение антрахинона от примесей в сыром продукте основано на значительно большей стойкости антрахинона сравнительно с примесями при обработке концентрированной серной кислотой при температуре 100—105°. При этих условиях (серной кислоты берут в 2—раза больше по весу сырого антрахинона) примеси антрахинона переходят в растворимые сульфокислоты и могут быть отделены от неизмененного антрахинона фильтрованием, причем надо учитывать необходимость получения антрахинона в таком кристаллическом состоянии, чтоб фильтрование не затруднялось (обычно медленное прибавление воды, медленное понижение температуры). Промывка водой и содовым раствором позволяет получить антрахинон достаточно чистый от примесей (96—95 /о-ныЙ) и пригодный для многих технических применений. Если требуется антрахинон еще более чистый, то полученный продукт можно перекристаллизовать из органических растворителей (например хлорбензол, смесь крезолов) или из горячей серной кислоты. Как метод окончательной очистки применяется и перегонка антрахинона с перегретым паром или сублимация. [c.366]

Так, например, окисление антрацен-фенантреновой фракции для получения фталевого [22] и малеинового ангидридов приводит к более высоким выходам продуктов, чем при окислении чистых антрацена и фенантрена. [c.20]

В сыром антрацене, полученном после кристаллизации антраценовой фракции и отделения кристаллической массы от масла на вакуумфильтрах и центрифугах, т. е. в так называемом фугованом сыром антрацене, содержится чистого антрацена всего 8—12%, карбазола — около 12—16% и фенан-трена 20—25 %. [c.241]

Переход к реакциям типа Фриделя—Крафтса образуют цревращения некоторых более сложных ароматических кольцевых систем с хлорангидридами кислот, например с фосгеном или хлористым оксалилом. Гребе и Либерман [1090] применяли фосген для карбоксилирования антрацена. Либерман и Зуффа [1091] нашли позже, что вместо фосгена можно брать хлористый оксалил. Превращения производят в запаянных трубках и лишь в маленьких количествах. Можно перевести в карбоновые кислоты с небольшими выходами антрацен, флуорен, ипден, аценафтен, фенантрен и хризен. Разница между полученными с хлористым алюминием продуктами реакции состоит в том, что здесь выход лучше, по продукты реакции, однако, менее чисты. [c.383]

Чистый антрацен окисляется (например, каталитически в присутствии пятиокиси ванадия или хромовой смесью) в антрахинон—исходный продукт для получения многих кубовых красителей. Карбазолсодержащие остатки антрацена сначала не находили применения, пока из них не удалось получить красители и инсектофунгициды. Теперь временами ощущается даже известный дефицит карбазола. [c.62]

Фенантрен впервые обнаружили в каменноугольной смоле почти одновременно Остермайер и Фиттиг и Глазер Каменноугольная смола является и в настоящее время наиболее важным сырьем для получения фенантрена. При перекристаллизации сырого антрацена (см. стр. 282) из сольвент-нафты фенантрен остается в растворе и может быть выделен из него упариванием. Небольшое количество карбазола удаляют из фенантрена сплавлением его с едким кали. После повторной перекристаллизации образец все еще содержит небольшое количество антрацена, который лучше всего удалить кипячением в ксилоле с избытком малеинового ангидрида Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену удаляют обработкой разбавленным раствором каустической соды. Указанная чистка особенно важна, если необходим спектроскопически чистый фенантрен. Фенантрен, выделенный из каменноугольной смолы и даже имеющий постоянную температуру плавления, содержит небольшое количество антрацена, которое обнаруживается при спектральном анализе Дальнейшая очистка фенантрена может быть осуш,ествлена через его пикрат. [c.220]

Для получения антрацена из каменноугольной смолы используют фракцию, кипящую в интервале 270—400° С, которая называется антраценовым или зеленым маслом. Кристаллизацией из нее получают с выходом 6—10% сырой антрацен, содержащий 15—30% чистого антрацена. Дальнейшее концентрирование сырого продукта до содержания в нем 40—50% антрацена осуществляется промыванием его сольвент-нафтой и фильтрованием горячего раствора под давлением или центрифугированием. Наиболее важной примесью в сыром антрацене является карбазол, который по методу Гребе превращают в калиевое производное сплавлением с едким кали и отделяют при вакуумной перегонке. Для дальнейшей очистки антрацена кристаллизацией рекомендованы различные растворители. Среди них, по-видимому, наиболее предпочтительна смесь пиридиновых оснований. [c.282]

Предварительное обогащение сырого антрацена. Антраценовая фракция после кристаллизации имеет вид густой илистой массы, состоящей из смеои весьма мелких кристаллов фенантрена, карбазола и антрацена и 40—45% масла содержание чистого антрацена такое же, как в антраценовой фракции, т. е. 5—7%. Полученный при кристаллизации антраценовой фракции осадок после его отделения от масла называется сырым антраценом. [c.388]

Обогащенный сырой антрацен является исходным сырьем для получения чистых антраиена и карбазола. [c.390]

В технике получают антрацен и карбазол именно из такого обогащенного 35 0%-го сырого антрацена. На рис. 84 приведена схема получения чистого антрацена так называемым пиридиновым методом, принятым в промышленных масштабах на ряде заводов Европы. Технический выход антрацена удовлетворительный, качество его достаточно для производства антрахинона путем окисления, т. е. чистотой 85—93%. Чистый карбазол обычно получают методом калиплавления. [c.342]

Рис. 85. Получение чистых карбазо 1 — сырой антрацен 2 — нория 3 — плавильник 4 — реактор отпарной куб 9 — конденсаторы Ч, 14— друк-фильтр 13—

Каменноугольная смола представляет собой вязкую жидкость удельного веса 1,05—1,3, черного цвета из-за диспергированного в ней угля. 2 Жидкость эта содержит сотни веществ кроме того, большое количество соединений образуется в процессе дестилляции смолы. Несколько сот из этих соединений были идентифицированы, а свыше трехсот были выделены в чистом виде и охарактеризованы (см. схемы 1 и 2 и табл. 1). Ароматические углеводороды, входящие в состав смолы, очень разнообразны и варьируют от бензола до хризена ( 18H12) и пицена (С22Н14). В смоле присутствуют также фенолы, кислоты, азотсодержащие (пиридин, хинолин) и серусодержащие соединения (тиофен). Для производства красителей наиболее важными соединениями являются бензол, толуол, ксилолы, нафталин, антрацен, аценафтен, пирен, пиридин, карбазол, фенол и крезолы. Другие приведенные в схеме 2 соединения играют меньшую роль. В табл. II представлен состав двух смол, полученных в типовых установках в США, причем приведенные количества являются технически воспроизводимыми. [c.42]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

Антрахинон (светложелтые иглы или призмы, т. пл. 286°, т. кип. 377°) — один нз первых промежуточных продуктов по масштабам своего производства. Существуют два метода получения, один из которых—окисление антрацена. В качестве окислителя обычно используют бихромат калия или натрия в растворе серной кислоты, но применяют также окисление кислородом на пятиокиси ванадия, азотной кислотой и другими окислителями. Чем чище исходный антрацен, тем легче подвергается очистке полученный антрахинон. Из антрацена, содержащего парафины и другие примеси, получают труднофильтруемый антрахинон. Промытый пиридином антрацен с 95% содержанием чистого вещества пригоден для окисления. Для окисления бихроматом необходим мелкоизмельченный антрацен и его получают в виде влажной пасты в результате перегонки с перегретым паром (200°). [c.186]

Сырой антрацен, который содержит 20—35% антрацена, 30— 40% фенантрена и 10—20% карбазола, получают охлаждением при постоянном размешивании антраценового масла I с последующим центрифугированием. Так называемый 40%-ный антрацен, содержащий более 40, а часто 45—55% антрацена, получают смешением сырого антрацена с горячим сырым антраценовым маслом и последующей кристаллизацией. При этом в фильтрат переходит значительная часть фенантрена (изменения соотношения антрацена и карбазола в осадке не происходит) или фильтрат подвергают дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить полное отделение карбазола. [81,82]. Двойная перекристаллизация 40%-ного антрацена из пиридина дает антрацен почти 95% чистоты, который используется для получения антрахинона [13, 81—84]. Вместо пиридина в качестве селективных растворителей для удаления карбазола могут использоваться смеси толуол + ацетон, бензол -Ь метанол, а также гликоли, диалкилсульфоксиды и диалкилформамиды [85—89]. Для получения особо чистого антрацена следует азеотропной перегонкой с этиленгликолем [90] удалить карбазол и тетрацен. Чистый фенантрен, если он необходим, может быть получен из фенантреновой фракции, которая получается при повторной перегонке отфильтрованного антраценового масла или из первой фракции при непрерывной перегонке с фого антрацена. Очистка фенантрена осуществляется серной кислотой, перекристаллизацией и повторной перегонкой или удалением сопутствующего дифениленсульфида [91], обработкой в расплаве натрием или малеиновым ангидридом [92—96]. Другие возможные методы очистки заключаются, очевидно, в азеотропной перегонке и адсорбции на молекулярных ситах [97,98]. [c.1733]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология