Фрейндлиха скорость

Фрейндлих предполагает, что скорость реакции сернистого газа с кислородом на катализаторе обусловлена в большей степени адсорбцией катализатором, чем образованием промежуточных соединений возможно образование промежуточных соединений с окислами железа и хрома с окислами алюминия и кремния образование промежуточных соединений невозможно Согласно Фрейндлиху окись углерода замедляет горение, когда оно происходит в адсорбционном слое, через который диффундирует кислород углекислота также может находиться в адсорбционном слое, но не влияет на процесс При обыкновенных и низких температурах В дополнение к адсорбции и диффузии имеется замещение реагирующих веществ продуктами реакции, - это причина замедления и помех при реакции [c.137]

На основе полученных нами в этой работе экспериментальных данных мы можем отметить следующие основные положения, которые полностью подтверждают указанный нами механизм протекания реакции через истинный раствор. В том случае, если бы, как предполагал Фрейндлих с соавторами и Зауер и Штейнер, реакция происходила лишь при соударении частиц, скорость ее определялась бы произведением концентраций реагирующих золей. [c.148]

Поскольку ё ьм является той единственной составной частью е-потенциала, которая зависит от концентрации электролита, то при соблюдении] равенства С = Яьм изменение -потенциала и 8-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и должно подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно осуществить, например, следующим способом. Измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал в водородной шкале. Подобные опыты были проведены многими исследователями, неполученные результаты во всех случаях указывают на ошибочность отожествления и е( ьм)-потенциалов. Так, например, Фрейндлих (1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Его результаты по зависимости 8- и -потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31. Величины и е-потенциалов изменяются с концентрацией по различным законам. При этом оказывается, что -потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от е-потенциала, через минимум или максимум, -потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -потенциала может меняться на обратный. Знак -потенциала меняется тем [c.240]

Поскольку gLM является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно провести например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Результаты таких опытов показали, что отождествлять и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциа-да, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -по-тенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 33, т которого видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что С-потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит в отличие от е-потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине -потенциал обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -иотенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сильнее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потен-циала может быть йли одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом g-потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал в отличие от е-потенциала лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности-твердого Тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.246]

Количественной оценкой тиксотропии может служить прочность образовавшегося геля и скорость отвердевания. Для определения скорости отвердевания измеряется время застудневания. Различные образцы сравниваются при одной и той же прочности геля (Г. Фрейндлих). Определяется, например, время, необходимое для превращения в трубках стандартных размеров золя в гель такой консистенции, чтобы он не вытекал при переворачивании трубки вверх дном. [c.128]

Фрейндлих и др. провели кинетические исследования замыкания цикла галогеналкиламинов с образованием циклических иминов. В первой работе этой серии [10] приведены экспериментально установленные величины констант скорости циклизации 8-хлорбутиламина в пирролидин и е-хлорамил-амина в пиперидин. Авторы не смогли, однако, определить константу скорости циклизации 7-хлорпропиламина в азетидин и з-за преобладания побочных реакций оценка величины этой константы скорости (/225- около 0,003), как было показано позднее, оказалась слишком завышенной. [c.67]

Фрейндлих объяснял каталитическое действие, получаемое в результате адсорбции на угле, действием поверхностной энергии, зависящей от степени дисперсности угля. Ружняк [80] исследовал и изучал влияние поверхностной энергии при каталитическом разложении перекиси водорода золями золота различной дисперсности он нашел, что, хотя степень дисперсности катализатора звлияет на скорость реакции, но строгой поопорциональности не имеется. [c.112]

Влияние диффузии при адсорбционном катализе в газах, как и в растворах, учитывалось Фрейндлихом [31] в классификации, которую он предложил для адсорбции, соединенной с химическими процессами, происходящими на поверхности раздела твердое тело — газ и твердое тело — жидкость. Он различает замедленный и незамедленный адсорбционный катализ по косвенному влиянию адсорбции на время течения химических реакций. Фрейндлих считает, что в незамедленном адсорбционном катализе время течения настоящей химической реакции не увеличивается за счет диффузии, тогда как в замедленном адсорбционном катализе время течения процесса не соответствует времени химической реакции и включает диффузионный процесс, происходящий в адсорбционном слое. В последнем случае замедление может иметь и другое происхождение. Может быть замедленный адсорбционный катализ, в котором одно из исходных реагирующих веществ участвует в образовании диффузионного слоя и поэтому в замедлении диффузии, а конечные продукты не участвуют в этом. Кроме того, конечные продукты реакции могут влиять на диффузионный слой и поэтому замедлять диффузию, тогда как первоначальные компоненты неэффективны. Если процесс состоит из ряда последовательных стадий, скорость всего процесса является большей частью функцией самой медленной стадии.. Поскольку диффузия происходит медленно, она определяет скорость всего процесса адсорбции. [c.136]

В случае замедленного адсорбционного катализа Фрейндлих [31] считает условия еще более сложными благодаря тому, что диффузионный слой является-адсорбционным слоем, поэтому процесс зависит от диффузии более чем одного газа. Например, для случая, когда наблюдаемая скорость процесса представляет собой скорость чисто химического процесса, происходящего на поверхности и в то же самое время скорости диффузии, Фреундлих приводит следующую каталитическую реакцию [c.136]

Фрейндлих полагал, что вообще на газовые реакции твердые вещества влияют таким образом, что скорость процесса зависит лишь от отдельного реагирующего вещества и пропорциональна его начальной доле. Но если она обратно пропорциональна начальной или парциальной доле одного из реагирующих веществ или конечных продуктов, то скорость процесса регулируется диффузией, происходящей через адсорбционный слой. Замедление — это признак того, что процесс обратно пропорционален концентрации одного из реагирующих веществ и может зависеть не только от действия диффузионного слоя, но также от вытеснения этого вещества из диффузионного слоя [68,67]. Если скорость, превращения вещества В, присутствующего в избытке на поверхности, зависит не только от давления вещества А в газовом пространстве, но также от адсорбции и зшеличивается с увеличением адсорбированного количества его, то, по> [c.136]

Адсорбция газов и паров часто протекает исключительно быстро. Например, зернёный активный уголь Оагсо С адсорбирует 300-кратный объем азота при —183° меньше чем за минуту. Фрейндлих[ ], измеряя фотографическим методом скорость адсорбции двуокиси углерода на древесном угле, нашел, что равновесие устанавливается быстрее чем за 20 сек. Хороших адсорбент для отравляющих веществ должен обладать не только большой адсорбционной емкостью, но и большой скоростью поглощения. Лэмб, Вил сон и Чаней [ ] нашли, что противогазовый уголь извлекает из воздуха, содержащего 7000 частей хлорпикрина на миллион, 99,99% этого вещества за 0,03 сек. [c.18]

Скорость медленной коагуляции заметно изменяется от механического перемешивания особенно в начальный момент. В этом случае пропадает иногда наблюдавхмый 8-образный характер кривой коагулящш. Процесс вначале идет гораздо быстрее. При перемешивании имеет значение ортокинетическая коагуляция в случае полидисперсных систем. В некоторых случаях, когда коагулирующая способность электролита слаба или электролита прибавлено очень мало, механическое пере-меш ивание задерживает коагуляцию (Фрейндлих). [c.250]

Фрейндлих, Энслин и Линдау делали полуколичественную оценку краевого угла, помещая стандартное количество порошка, растёртого и отмученного до стандартных размеров зерна, на пористый дискообразный стеклянный фильтр. Жидкость приводилась в соприкосновение с нижней поверхностью фильтра, после чего наблюдалась скорость пропитки ею порошка. Кварцевый порошок смачивался быстро, но, при адсорбции на нём некоторых основных красителей, скорость смачивания резко уменьшалась. [c.251]

Фрейндлих и Талалай в своих исследованиях применяли плевки каучука, образованные из латекса путем наливания и высушивания определенного объема его на стеклянных пластинках. Этот прием позволял получать совершенно неизмененный каучук и, кроме того, вводить в него любые растворимые в латексе вещества. Исследования подтвердили давно известный практикам факт сильного влияния солей меди, железа, марганца и кобальта на окисление каучука. Уже ничтожное содержание этих солей, выражаемое сотыми долями процента, значительно ускоряет процесс окисления. Если при температуре 85 через 40 час. окисление чистой латексной пленки еще не начинается, то при содержании 0,1% меДи в виде сульфата этот процесс за то же время практически заканчивается. При этом обнаруживается, что действие солей в полной силе проявляется в концентрациях, не превосходящих 0.6—1,0% от каучука дальнейшее увеличение содержания их сказывается на скорости поглощения весьма не31начительн0. Различие в действии отдельных элементов — меди, железа, марганца и кобальта — невелико. [c.140]

Условия развития зародышей весьма отличны от условий их образования, хотя скорость роста кристаллов также зависит от температуры процесса и от плотности паров металла. Кристаллы, образующиеся в очень глубоком вакууме, настолько малы по своим размерам, что практически осаждаются в виде блестящего металлического зеркала. Может показаться странным рассматривать сплошное зеркальное металлическое отложение в качестве конгломерата отдельных кристалликов. Однако Фрейндлих [27] показал, что карбонильное железное зеркало в основном состоит из амикронных и небольшого количества субмикронных частиц. В глубоком вакууме кристаллы приобретают иравилыно сформированные грани. В умеренном вакууме образуется смесь правильных кристаллов самых различных размеров,, а в низком вакууме появляются дендриты. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология