Фаворского превращение

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

Первыми же экспериментами А. Е, Фаворский доказал реальность этой возможности [107]. Так, нагрева до 100° метилэтилацетилен с металлическим иатрием, он превратил первый в н-пропилацетилек. Кстати, аналогичное превращение метил-н-пропилацетилена в м-бутилацетилен с заметной скоростью протекало лишь лри 150—leO . Однако более существенным было то, что Б подобных же условиях А. Е. Фаворский изомеризовал в иаопропи л ацетилен и диметилаллен, что и позволило ему разрешить вопрос о механизме этой реакции [107] [c.167]

В разделе, посвященном взаимодействию алкинов с нуклеофилами, уместно остановиться подробнее на процессах изомеризации алкинов, катализируемых сильными основаниями. Эти превращения также подробно были изучены А.Е. Фаворским (1887 г.). Он установил, что изомеризация терминального алкина в алкин с внутренней тройной связью (термодинамически более стабильный) при 170 °С в присутствии спиртовой щелочи идет с промежуточным образованием аллена (о строении и некоторых свойствах ал-ленов см. в разд. 7.1). [c.322]

В промышленности эту реакцию (реакция Фаворского) применяют для синтеза некоторых ацетиленовых спиртов и продуктов их превращений. Недавно ее провели для получения изопрена из ацетилена и ацетона [c.587]

А. Е. Фаворский, один из тех, по выражению А. Е. Арбузова [11], сравнительно немногих химиков-органиков, которые на заре своей научной деятельности нашли свой путь и, вступив на него, ни разу в дальнейшем не отклонились в сторону ,— внес большой вклад в область непредельных соединений. Его исследования по синтезу, изомеризации и другим превращениям непредельных углеводородов явились теоретической базой для изучения диеновых углеводородов, лежащих в основе промышленных синтетических каучуков. [c.4]

Иван Николаевич Назаров (1906—1957). По окончании Московской (хозяйственной академии им. К. А. Тимирязева вел исследования в лабо-и А. Е, Фаворского в Институте органической химии Академии наук, г, — профессор Института тонкой химической технологии. Важнейшие звания посвящены химии ацетилена и его производных (винилацетиле-1 осуществил синтезы винилэтилкарбинолов и других соединений, на их синтезировал гетероциклические кетоны. Получил известное обезболи-е средство — промедол. Синтезировал ряд карбиноловых клеев. Вячеслав Евгеньевич Тищенко (1861 —1941) работал с 1882 г. в лабора-А. М. Бутлерова и был лекционным ассистентом Д. И. Менделеева,. овал превращения альдегидов, в частности их конденсацию. В дальней- [c.291]

Это замечательное превращение , использованное впоследствии для поучения индивидуальных алкинов-1, было открыто русским ученым, акад. А. Е Фаворским 1А. Е. Фаворский, Избранные труды, Изд. АН СССР, 1940, [c.19]

Один из наиболее вероятных механизмов превращения тройной связи в двойную с перемещением я-связи по цепи атомов углерода (реакции Фаворского) связан с присоединением — отщеплением щелочного реагента, при- [c.234]

Дальнейшее превращение ацетиленового спирта в изопрен может осуществляться двумя путями. По первому варианту, подробно изученному еще Фаворским, ацетиленовый спирт подвергается селективному гидрированию с получением соответствующего изоамиленового спирта — диметилвинилкарбинола. Последний дегидрируется в изопрен. По другому варианту ацетиленовый спирт вначале дегидратируется с получением изопропенилацетилена, а затем последний подвергается селективному гидрированию в изопрен. [c.381]

Перегруппировка Фаворского состоит в превращении оь-галогенкетонов в карбоновые кислоты или их производные под действием оснований [c.72]

Оба эти принципа были руководящими и в работах Фаворского, хотя он крайне редко прибегал к металлоорганическим методам синтеза и постоянно имел дело с каталитическими превращениями высоконепредельных соединений. [c.32]

Необходимо подчеркнуть, что эти реакции и прежде всего их эффективность находятся в теснейшей связи с теми общими принципами осуществления химических процессов, которые были установлены Ипатьевым, т. е. с применением высоких температур, высоких давлений и действия, в том числе совместного, катализаторов. Взятые отдельно реакции Ипатьева в принципе мало чем отличаются от известных уже ранних реакций Бутлерова и Фаворского в качестве же процессов, протекающих в определенных условиях и с определенным участием катализаторов, они представляют уже нечто принципиально новое по сравнению со всеми другими реакциями, относящимися к органическому синтезу, в том числе и по сравнению с реакциями Сабатье. Иными словами, научные исследования Ипатьева характеризуются изучением органических реакций не только как процессов химического превращения реагентов или взаимодействия реагентов между собою [c.47]

Как видно, представления о механизме изомерных превращений у Зелинского, Фаворского и Лебедева были аналогичны. [c.106]

Наиболее удачным методом синтеза простых виниловых эфиров явился метод Фаворского и Шостаковского [72], предусматривающий взаимодействие ацетилена со спиртом в автоклаве при 150—160° С и давлении 15 атм в присутствии едкого кали. Работами Шостаковского [73] процесс винилирования спиртов доведен до количественного выхода эфиров. Одним из направлений практического использования этой реакции является превращение ацетилена в ацетальдегид и уксусную кислоту [c.274]

РауогвкИ перегруппировка Фаворского — превращение а-галоидкетонов в кислоты или их эфиры под действием [c.411]

Реакция Фаворского. Превращение а-галогензамещенного кетона в соль карбоновой кислоты под действием основания (обычно гидроксид-иона). Промежуточным соеднненнем служит, по-видимому, циклопропанон. [c.90]

Интересно отметить, что при перегруппировках Фаворского превращения циклических хлоркетонов в кислоты, содержащие напряженные циклы, не происходит например, при действии спиртовой щелочи на хлорциклопентанон не наблюдается образования цикло-бутанкарбоновсй кислоты. [c.716]

Среди многочисл. способов превращения A. ., помимо уже упоминавщейся перегруппировки Демьянова, можно отметить Фаворского реакцию и Коупа перегруппировку. [c.84]

Однако А. Е. Фаворский не осуществил перестройки углеродного скелета ацетиленовых углеводородов (это еще никем не проведено и до сих пор), а также не пытался распространить систематическое цсслодоваипе влияния различных агентов и условии на ход изомерных превращении, проведенное нм в отношенпп представителей ряда ацетиленовых, на гомологический ряд оле-финовых углеводородов. [c.113]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

Рассмотрим в заключетгие ещо одип тип ггерегруппироп-ки, особенно плодотворно используемой в синтезе различных напряженных систем, а именно нерегруннировку Фаворского, результатом которой является превращение а-гало-генкетонов в карбоновые кислоты в соответствии с общей схемой [c.209]

А. Е. Фаворский считал, что спиртовый раствор едкого кали, присоединяясь к одному изомеру, вновь выделяется в другом направлении [21]. Для изомеризации монозамещенных ацетиленов типа R—С=СН им приведена такая схема изомерных превращений [c.563]

Реакция винилирования открыта русским ученым академиком Фаворским на примере спиртов в 1888 г. [7]. Изучая превращения однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии спиртового раствора едкого кали, он получил этилизопропениловый эфир [c.8]

Реакция не идет через стадию образования соответствующих дикетонов (окисление кетонов диоксидом селена - см разд 4 2 4), поскольку известно, что циклогександион-1,2 не образует цикло-пентанкарбоновой кислоты в условиях реакции Учитывая известные механизмы окисления кетонов диоксидом селена (см разд 4 2 4) и надкислотами, а также перегруппировки а-галогено-циклоалканонов по Фаворскому, можно предложить следующую схему этого превращения (на примере циклогексанона) [c.64]

Парфюмерная промышленность, использующая в качестве душистых веществ главным образом терпены, возникла в России в 40-х годах прошлого столетия. Многие труды русских и советских ученых, в том числе Е. Е. Вагнера, Н. Д. Зелинского, А, Е, Фаворского, С. С. Намёткина, связанные с нсследованнямн терпенов и получившие мировое признание, развивались по нескольким основным направлениям изучение состава эфирных масел, выделение и установление строения их отдельных компонентов, изучение химических превращений терпенов и их синтез. [c.694]

Ипатьев в своих работах не только руководствуется принципами бутлеровской школы, но он (по крайней мере в течение первых 7—10 лет) изучает, как правило, каталитические превращения при высоких температурах тех же самых органических соединений, реакции которых были предметом исследований Бутлерова и Фаворского. Дегидратация изобутилового и этилового алкоголей, изомерные превращения изопропилэтилена и бутиле-нов, полимеризация этилена, исследования обратимой изомерии простейших непредельных соединений, изучение конденсации непредельных оуглеводородов с кетонами и т. д.— все это является общей тематикой Ипатьева и его учителей. Ряд его каталитических работ прямо вытекает из тех исследований, которые были проведены им еще под руководством Фаворского. [c.33]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

Реакцию каталитического крекинга кумола и превращения циклогексена проводили проточным методом в кварцевом приборе. После реакции катализатор регенерировали продуванием через него сухого воздуха при 500—550°. Продукты реакции конденсировали в холодильнике и собирали в колбе Фаворского, соединенной с реактором при помощи шлифов. Анализ образовавшихся в процессе газов производили в приборе ВТИ. Сжигание продуктов реакции проводили над окисью меди в кварцевом приборе. Воду для анализа очищали пропусканием над окисью меди нри 700°, а затем в кварцевом приборе для очистки малых количеств воды [15]. Анализ воды на утяжеленность производили денсиметрическим методом [16]. Стандартную воду готовили обычным способом. Из-за малых количеств анализируемых вод их приходилось разбавлять. Так как взвешивание [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология