Модель центрирование

Модель межмолекулярного потенциала SP [338] использует три заряда, расположенных на атомах водорода и кислорода. Так же как и в модели ST2, между молекулами воды действует потенциал 6-12, центрированный на атомах кислорода. Для определенных параметров модели выполнялась серия пробных расчетов с целью минимизировать отклонение рассчитанных величин от данных экспериментальных измерений. В результате получен дипольный момент, равный 2,27 Д, энергия водородной связи равна 27,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,276 нм между атомами кислорода в димере воды. [c.120]

В статье [8а<1ее,1977] предложен вариант построения ТНТ модели, которая по существу является нечетко центрированной моделью взрыва. Данный вариант применим к моделированию взрыва парового облака с помощью воздушных ТНТ-взрывов. Изменяя расстояние между центрами взрывов ТНТ и парового облака, можно исключить проблемы, связанные с бризантным действием ТНТ взрыва. Однако модель не привлекла особого интереса. Во-первых, она не давала [c.291]

Модель множественной линейной регрессии, преобразованная путем центрирования, определяется уравнением [c.87]

В металлах с объемно-центрированной кристаллической решеткой (ОЦК) трещина может образоваться по модели, предложенной Коттреллом (рисунок 2.1.4). Допустим, что в растягиваемом образце дислокации с векторами Бюргерса 1/2а [111] и ]/2а [111] скользят в пересекающихся плоскостях (101) и (101). [c.39]

Изучение электронного строения атомов начинается с описания в рамках одноэлектронного приближения оболочечной модели. Переходя от теории атома к теории молекул, естественно сохранить ту же последовательность изложения. Под атомными функциями далее понимают функции, точка центрирования которых совпадает с ядром. Явный вид волновой функции в общем случае отличен от вида функции свободного атома. Будем считать, что атомная задача решена известны численные характеристики различных атомных величин, включая и значения орбитальных энергий. Особый интерес представляют слабосвязанные атомные электроны, волновые функции которых наиболее существенным образом деформируются в ходе образования химической связи. Разделение электронов на более и менее существенные не всегда однозначно, приходится делать те или иные допущения, справедливость которых впоследствии проверяется на уровне точных расчетов. Примером тому может служить исследование роли -электронов атомов переходных металлов в энергии связи молекул. [c.208]

Остановимся для качественного описания на наиболее известных электростатических моделях. Для изолированной молекулы воды распределение заряда не должно изменять группы симметрии 2V. Этому условию удовлетворяет модель Бернала и Фаулера (рис. VII. 2, а). Согласно рассматриваемой модели, центр О отрицательного заряда расположен в центре сферы, радиус которой приравнивается эффективному радиусу молекулы НгО. Точка центрирования отрицательного заряда не совпадает с центром атома кислорода и отдалена от него на расстояние 0,015 нм по направлению биссектрисы угла НОН. [c.408]

При обработке кинетических данных, как правило, оценки параметров сильно коррелированы, поэтому очень важно рассмотреть методы преобразования параметров, которые позволяют снизить степень корреляционной связи. Так, вместо предэкспоненциальных множителей констант скоростей целесообразно использовать константу скорости при средней температуре, вместо отдельных констант — их отношения и т. д. Если некоторые параметры линейно входят в математическую модель, часть из них может быть оценена независимо от других с помощью метода центрирования. [c.19]

МАСШТАБИРОВАНИЕ И ЦЕНТРИРОВАНИЕ МОДЕЛЕЙ, [c.158]

Яри этом соответственно изменяются и весовые множители. Как известно, [112, с. 154], центрирование переводит модель (VI,24) при fio = 1 в следующую [c.159]

Итак, центрированная линейная модель со свободным членом для неравноточных данных будет [c.160]

Элементы матрицы нормальных уравнений и вектора У для центрированной модели можно определить по формулам [c.161]

Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и электрохимических параметров лигандов Ливера для количественного описания вольт-амперограм лиганд-ценгрированных процессов восстановления и метал-центрированных процессов окисления моно- и биядерных комплексов. Показано, что уменьшение донорных и увеличение акцепторных свойств в ряду В1-лигандов (СГ, Ыру, [c.56]

Деля и умножая каждое слагаемое выражения ( 1,30) на соответствующий масштаб хг, находим центрированную масштабированную модель [c.163]

Здесь X — индекс наблюдаемой переменной г — индекс условий опыта второй индекс у функции (х ) является индексом параметра. Переход к центрированной модели осуществляется так же, как переход от соотношения ( 1,24) к выражению ( 1,30). В итоге находим [c.166]

Формулы ( 1,71) позволяют получить оценки параметров модели и их ковариационную матрицу. Ковариационная матрица оценок для свободных членов центрированной модели равна Информационную [c.168]

Центрирование нелинейной модели. В главе I были приведены некоторые соображения о связи центрирования с интуитивным приемом обработки экспериментальных данных. Эти представления можно развить следующим образом. Пусть многомерная нелинейная модель есть [c.169]

Постулируем для этой модели ее центрированную форму [c.169]

Окончательное выражение для компонент градиента функции отклонений центрированной нелинейной модели [c.188]

После решения системы линейных уравнений (VII,45) необходимо вернуться к переменным s по формуле, обратной к выражению (VI 1,44). Новые значения параметров можно рассчитать по уравнению (VII,9). Итак, соотношения (VII,45)—(VII,49) позволяют организовать итерационный поиск минимума функции отклонений д.чя центрированной нелинейной модели методом второго порядка. Если не вычислять М< , а ограничиться матрицами и получается центрированный (и масштабированный) вариант метода [c.189]

Что касается дегидрогенизации циклогексана на металлических катализаторах, то мультиплетная теория выражает ее секстетной моделью (рис. 17), в которой происходит совпадение элементов симметрии молекулы и грани кристаллической решетки. Согласно этой теории, только те металлы являются катализаторами дегидрогенизации, которые кристаллизуются в кубической системе с центрированными гранями или в гексагональной системе (в обеих системах есть грани, состоящие из равносторонних треугольников), причем все три молекулы водорода отрываются одновременно, или, правильнее сказать, продукт реакции отходит от активной поверхности только после отщепления третьей молекулы водорода. Кроме того, атомные радиусы элементов, являющихся катализаторами этой реакции, лежат в пре- [c.138]

Алифатические радикалы. Опубликовано много исследований спектров ЭПР монокристаллов облученных алифатических органических соединений [164]. Усилия исследователей были направлены главным образом на изучение таких веществ, которые легко образуют монокристаллы известной структуры. Излюбленными объектами в этой области являются насыщенные дикарбоновые кислоты, их соли и некоторые простые аминокислоты. Чаще всего при комнатной температуре обнаруживаются радикалы, в которых я-электрон центрирован на атоме углерода, образующем тригональную систему связей. Радикал обычно получается путем отщепления атома водорода от молекулы. В радикалах такого типа неспаренный электрон преимущественно локализуется на 2рг-орбитали тригонального углерода. Главная ось р-орбитали перпендикулярна плоскости радикала. На рис. 8-2 показана модель такой структуры. Поскольку ядро имеет нулевой спин, обыкновенно наблюдается только СТВ с протонами. В некоторых случаях можно наблюдать также расщепление на С. [c.182]

Для возможности математического описания сложной системы из очень большого числа разных по форме многогранников эта система заменяется моделью из определенным образом упакованных одинаковых шаров. В первом приближении можно использовать одну из моделей правильных упаковок шаров (кубическая гране-центрированная — /г = 12, пористость е = = 0,2595 кубическая объемноцентрирован-ная — и = 8, е = 0,3198 простая кубическая — = 6, е = 0,4764 тетраэдрическая — гг = 4, е = 0,6599 упаковка Хи-ша и Лавса — тг == 3, е = 0,815), ближайшую по значению пористости е к рассматриваемой системе. Однако если отойти от реального геометрического образа упаковок и считать, что свойства моделей могут плавно изменяться в соответствии с интерполяционной кривой, проведенной через точки, принадлежащие правильным упаковкам, и экстраполированной в точку и = 2, е = 1 (рис. 9), то мы получим бесконечный ряд квазиупаковок шаров с непрерывно изменяющимися целыми и дробными числами контактов в интервале от 2 до 12, отвечающими любым значениям пористости от 1 до 0,26. Эта зависимость хорошо соответствует опытам со случайно упакованными шариками. [c.14]

Одним из стандартных способов репараметризации является центрирование (сы., например, [112, с. 153]). Запишем исходную одномерную линейную модель в виде [c.159]

Центрирование при наличии нескольких наблюдаемых переменных. Исходная модель в записи, аналогичной ( 1,24), состоит из следующих уравиеяпй [c.166]

Легко видеть, что после обпуленпя множителей прп 0 путем использования в качестве ]sl решений системы уравнений ( 1,64) решение системы ( 1,63) относительно вектора свободных членов совпадает с ( 1,67). Таким образом, в многомерном случае, так же как и в одномерном, оценки свободных членов центрированной модели совпадают с усредненными значениями опытных откликов. Одномерное усреднение взвешенных величин по выражениям ( 1,28) или ( 1,29) является частным случаем многомерного усреднения по формулам ( 1,66) [c.167]

В случае, еслп матрица и ( 1,65) диагональна или модель одномерна, аналогичная экономия памяти ЭВМ при расчете МНК-оценок может быть достигнута и путем применения построчной ортогонализации методом Гивенса [116]. При этом оценки параметров можно определить не только центрированных моделей, но и моделей, в которых осуществлены дальпейшпе преобразования, например модели ( 1,39) и др. [c.169]

Если гипотеза об адекватности принята, можно из и получить объединенную оценку параметра [113, с. 276]. Отметим, что формулы ( 1,13) и ( 1,53) сразу дают такую объединенную оценку. Сумма квадратов, объясняемая регрессией (третья строчка табп. 17), позволяет оценить полезность для описания сразу всех параметров центрированной модели (за исключением свободного члена). Можно проверить и целесообразность включения в модель одного или нескольких параметров. Все такие проперки подробно изложены в монографиях [112, с. 82 ИЗ, с. 340]. [c.172]

Центрированная нелинейная модель обладает свойством ( 11,82), так как свободные члены yg линейно входят в Ьgi. Поэтому формулу ( 11,39) можно упростить, носкольку [c.188]

В промежуточной области (г) проходит через максимум в точках, соответствующих первому, второму, третьему и т.д. слоям, в которых в среднем находятся другие атомы относительно данного атома. Точные положения этих максимумов и их интенсивности зависят от упорядочения молекул и скорости, с которой утрачивается дальний порядок. Как указано ниже, интенсивность максимума радиальной функции распределения (РФР) непосредственно зависит от числа рассеивающих частиц в сферической ячейке радиусом г и единичной толщины, центрированной на атом, произвольно выбранный в качестве начала координат. Необходимо, чтобы любая модель, дающая количественную оценку ближнего и дальнего порядка в жидкости, соответ-стювала наблюдаемой РФР, Нередко, однако, в рамках точности имеющихся данных можно построить несколько моделей. [c.207]

Мы обсудим псевдопотенциальный подход Андерсона, так как он может быть интерпретирован в рамках использованной в этой статье теории. Так, в отличие от Андерсона мы рассматриваем его подход как попытку расчета электронной плотности в молекуле р(г) при помощи одночастичного потенциала F(r) метода функционала плотности. Этот автор предложил модель для потенциала V(r), построенного из локализованных потенциалов, центрированных на ядрах в положениях R [c.146]

Время от времени в стандартную конструкцию термопреципитатора вводились изменения. Предложен способ центрирования проволочки для получения одинаковых по плотности осадков на обоих покровных стеклах Проволочку заменили сперва одной лентой из нихрома, дающей более однородный осадок, а затем двумя такими лентами шириной 1,5 м.ч, толщиной 0,05 мм и длиной 10 ММ-, при этоти ток накала лент составлял 1,25 а, а скорость отбора проб 10 см 1мин. Последняя конструкция дает на обоих стеклах однородные осадки пыли шириной 1,5 ММ, расположенные между обеими лентами без сегрегации ча- стиц разной величины В термопреципитаторе Хазенклевера скорость отбора может быть в 20 раз выше, чем в оригинальной модели прибора. Нагревательный элемент извлекается из прибора и легко центрируется. Входной конфузор отсутствует, и канал имеет одинаковую ширину по всей своей длине. Автор утверждает, что при скорости течения 1 м1сек эффективность осаждения аэрозолей в этом приборе выше, чем в стандартном. Другие конструкции, предложенные для отбора проб пыли в специальных условиях, описываются в главе 10. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология