Колмогорова Аврами

Применительно к кристаллизации расплавов полимеров под величиной V в уравнении Колмогорова - Аврами следует понимать объемную долю кристаллической фазы и не отождествлять эту величину со степенью кристалличности а р, которая всегда меньше 1. Для описания кинетики увеличения степени кристалличности полимера целесообразно пользоваться уравнением в форме [c.145]

Кинетика изотермической кристаллизации полимеров приближенно описывается уравнением Колмогорова — Аврами, выведенным для низкомолекулярных веществ с учетом двухстадийности процесса кристаллизации [c.189]

Таблица 1. Значения коэффициента п в уравнении Колмогорова—Аврами

Кинетика кристаллизации. Кристаллизация полимеров (возникновение координационного и ориентационного дальнего порядка) включает две стадии образование зародышей кристаллизации (зарождение новой фазы внутри исходной) и собственно рост кристаллической фазы. Кинетика изотермической кристаллизации полимеров приблизительно описывается уравнением Колмогорова - Аврами, выведенным для низкомолекулярных веществ с учетом двухстадийности процесса кристаллизации [c.145]

Следует, однако, учитывать, что уравнение Колмогорова — Аврами выведено без учета специфики кристаллизации длинных молекулярных цепей. Поэтому к толкованию физического смысла кинетических параметров, определяемых с помощью этого уравнения (в особенности константы /г), в случае полимеров следует подходить с большой осторожностью и рассматривать их скорее как полезные полуэмпирические характеристики изотерм кристаллизации. [c.190]

Конечным результатом математического анализа механизма и кинетики фазового превращения жидкость — кристалл при одновременном протекании процессов образования зародышей и макроскопического роста новой (кристаллической) фазы является уравнение Колмогорова — Аврами [c.180]

Это уравнение является частным случаем известного уравнения Ерофеева — Колмогорова — Аврами. Приведенные кинетические соотношения получили экспериментальное подтверждение. Например, найдено, что скорость термического разложения порошка КМ.ПО4 увеличивается пропорционально массе образовавшегося продукта в степени 7з, а добавление твердого продукта реакции к исходному порошку уменьшает продолжительность индукционного периода. Частпцы продуктов реакции являются активными центрами, они создают поверхность раздела между фазами и поэтому увеличивается скорость процесса. [c.511]

Кинетика фазовых переходов (кристаллизации) при Ф. определяется двумя осн. стадиями образованием зародышей в переохлажденной или пересыщенной полимерной жидкости и их ростом в радиальном направлении и следует экспоненц. ур-нию Колмогорова - Аврами [c.119]

Доля закристаллизовавшегося полимера в любой момент пропорциональна произведению скоростей возникновения и роста зародышей, каждая из которых достигает максимума при различных температурах, а кинетика кристаллизации может быть описана уравнением изотермы Колмогорова — Аврами [c.427]

Из теории изотермической кристаллизации следует, что связь между долей закристаллизовавшегося материала 0 и временем I описывается уравнением Колмогорова — Аврами [1, с. 224] [c.189]

Такое различное влияние твердых добавок на общее число сшивок и распределение связей в жесткой и мягкой -фазах приводит к изменению параметров кристаллизации резин в статических условиях. Из кинетических кривых в координатах уравнения Колмогорова—Аврами определены значения коэффициента п, указывающего на характер заро-дышеобразования и роста кристаллов. Известно, что наполнители увеличивают на границе раздела напряжение, способствующее образованию ориентированной структуры с п=1 [см. лит., с. 140]. С другой стороны, известна зависимость п от степени сшивания. Поскольку введение ГМА разными способами изменяет в резинах Лс б,,, и их распределение в мягкой и жесткой фазах, можно ожидать изменения механизма зародышеобразования. Чтобы исключить влияние изменения степени сшивания в мягкой фазе, была. построена зависимость коэффициента п от n Jn . Как видно [c.109]

Одним из путей уменьшения кристалличности мембран является использование разветвленных полимеров. Так, линейный полиэтилен имеет степень кристалличности 70—80%, в то время как разветвленный — 50—60% [14]. Можно полагать, что глубокий перегрев расплавов (на 100—150 °С выше температуры плавления), который приводит к образованию полностью изотропной системы, также может способствовать снижению кристалличности волокон и пленок. При этом большую роль играет скорость охлаждения расплава [9]. Если температуру расплава быстро снизить до температуры стеклования полимера, го скорость кристаллизации практически становится равной нулю, а продолжительность кристаллизации — бесконечно большой. Согласно уравнение Колмогорова— Аврами [c.78]

Рис. 29. Изменение показателя я в уравнении Колмогорова — Аврами при деформации резин на основе НК в зависимости

Кинетика кристаллизации полимеров [57], в том числе и эластомеров [45 59, с. 31], описывается тем же уравнением Колмогорова— Аврами, которое получено для кристаллизации металлов и других низкомолекулярных веществ [c.326]

Большинство литературных данных свидетельствует о корреляции результатов методов рентгенографии, ИК-спектроскопии, дилатометрии, калориметрии -Но результаты сопоставления оказываются иногда различными для разных полимеров . Так, для ряда полимеров кинетические кривые кристаллизации, измеренные по тепловыделению и дилатометрически, подчиняются уравнению Колмогорова — Аврами (15) с разными значениями п, что может свидетельствовать о разной чувствительности этих методов к разным морфологическим уровням процесса кристаллизации (или об изменении свойств аморфной фазы, входящей в поликристаллы). [c.86]

Для описания первичной кристаллизации растянутых и сжатых резин применимо - уравнение Колмогорова — Аврами [см. уравнения (14)—(17)]. Однако константы этого уравнения я п уменьшаются (а z увеличивается) с ростом деформации. Зависимость п от степени сжатия 6 для некоторых резин на основе НК с разным типом вулканизующей группы представлена на рис. 29, а на рис. 29, б такая же зависимость представлена для растяжения. Значения п в последнем случае вычислены на основании упрощенного уравнения (18) справедливого лишь для начального участка кинетиче- [c.92]

При малых деформациях (е < 20% при растяжении) напряжения невелики и вызываемое ими увеличение равновесной температуры плавления 7 [см. уравнение (41)] также незначительно. В зависимости от условий кристаллизации в образце образую 1Ся сферолиты и зерна того же типа, как и в отсутствие деформации. Константа п в уравнении Колмогорова — Аврами (15), характеризующая характер зародышеобразования и роста [c.111]

Наиболее интересным из механических методов является метод исследования восстанавливаемости предварительно сжатых образцов резин. Действительно, возможно отделить изменения восстанавливаемости, связанные непосредственно с кристаллизацией, от изменений, вызываемых другими процессами. Кинетические кривые изменения восстанавливаемости для технической резины на основе НК при разных степенях сжатия показаны на рис. 1. Эти кривые описываются тем же уравнением Колмогорова — Аврами, что и обычные кинетические кривые кристаллизации. Для случая изменения воссханавливаемости это уравнение удобно записать в виде [c.259]

Кинетика кристаллизации определяется скоростями зароды-шеобразования и роста кристаллов и описывается обычно уравнением Колмогорова — Аврами [c.43]

Стали уже общепринятыми попытки обработки любых экспериментальных данных по кинетике с помощью уравнения Колмогорова — Аврами, которое в своей исходной идее несет информацию о геометрии роста кристаллов [c.120]

Значение показателя п, рассчитанное из экспериментальных данных по кинетике ориентационной кристаллизации расплавов полимеров, не дает столь же ясных и однозначно трактуемых результатов. В некоторых случаях экспериментальные данные вообще не описываются уравнением Колмогорова — Аврами, так что следует принять, что в процессе эксперимента значение п изменяется от 1 до 3 [32]. Этот факт обычно связывается с двухступенчатой кристаллизацией и образованием структуры типа шиш-кебаб . При кристаллизации полиоксиэтилена в ротационном дилатометре, применение которого позволяет зарегистрировать изменение плотности кристаллизующегося полимера, величина показателя Аврами оказалась аномально высокой, причем п увеличивалось с возрастанием скорости сдвига и температуры (например, при 7 = 168 с п достигает 9,8) [34]. По мнению авторов оригинальной работы, это связано с тем, что сдвиг вызывает не только ориентацию, но и разрушение образовавшихся кристаллических структур, что в значительной степени увеличивает число зародышей. Такое псевдогомогенное зародышеобразование ведет к увеличению показателя п в уравнении (11.35). Как следствие этого, при реализации такого механизма, дальнейшее увеличение скорости сдвига вызывает лишь незначительное ускорение кристаллизации или даже практически не влияет на нее. [c.121]