Кривая возгонки

Давления насыщенного пара над твердым веществом при разных температурах образуют кривую возгонки (сублимации) ее общая [c.160]

Линия АС — это кривая возгонки льда. Выше нее лежит область льда, ниже — область пара. Только при температурах и давлениях, пред- [c.84]

Линия а а х характеризует моновариантное равновесие кристалл — пар и называется кривой возгонки или сублимации. Она показывает влияние внешнего давления на температуру возгонки вещества. Вместе с тем она характеризует температурную зависимость давления насыщенного пара над твердым веществом. [c.266]

Области кристаллов—/ жидкости—// пара—III. Кривые — возгонки О/С — испарения ОС (ОС ) —плавления. Точки О —тройная Vi— критическая. [c.64]

Полезно отметить, что вблизи тройной точки кривая возгонки всегда обладает более крутым подъемом, чем кривая кипения, так как теплота возгонки больше теплоты кипения. [c.361]

Двухфазные равновесия на диаграмме состояния характеризуются кривыми возгонки (или сублимации), кипения и плавления. [c.265]

Давление пара над переохлажденной жидкостью больше давления пара над кристаллами (соответствующая кривая, являющаяся продолжением кривой КО, лежит выше кривой возгонки [c.361]

Кривая возгонки (сублимации), или кривая давления пара твердого вещества, изображающая графически моновариантное равновесие твердого тела с его паром, имеет вид, сходный с кривой испарения. Снизу она ограничена, по крайней мере теоретически, абсолютным нулем, до которого доходит самая низкотемпературная модификация из имеющихся у данного твердого вещества. Сверху кривая возгонки ограничена точкой плавления, так как твердое тело нельзя перегреть выше его точки плавления. Если давление пара твердого тела превышает давление окружающей атмосферы, то вещество возгоняется, т. е. улетучивается, минуя расплавленное состояние. [c.31]

Кривая ОК начинается от температуры плавления и оканчивается при критической температуре (соответственно, при критическом давлении). Она называется кривой испарения и разграничивает область пара (III) и жидкости (II). Кривая ОА, идущая от температуры плавления в сторону более низких температур, падает более круто, чем ОК. Эта кривая разграничивает области кристаллического состояния (I) и пара (III) и носит название кривой возгонки. [c.63]

Чем обусловливаются различные углы, которые образуются между касательной и осью абсцисс Г, проведенной в тройной точке к кривой возгонки [c.178]

Линия АС является кривой возгонки льда, выше нее находится область льда, ниже расположена область пара, теоретически эта линия продолжается до абсолютного нуля. В связи с тем что вода — вещество несколько необычное и при замерзании расширяется, линия плавления АО отклонена от вертикали влево, т. е. увеличение внешнего давления вызывает сдвиг равновесной системы в направлении жидкой фазы и температура замерзания понижается. При давлениях выше 200 МПа наблюдается полиморфизм льда (рис. 1.2,6). Обнаружено семь его различных кристаллических модификаций (существование льда /V не подтверждено). Каждая из них, за исключением обычного льда /, имеет плотность, превышающую плотность воды. В связи с этим кривые плавления льда ///, V, V/ наклонены вправо от вертикали, как это видно из диаграммы фазового состояния воды и льда при давлениях до 1000 МПа (10000 бар) лед V// образуется при давлениях выше [c.7]

Процесс испарения твердых тел, называемый возгонкой, как по механизму его протекания, так и по сопутствующему ему энергетическому эффекту очень сходен с описанным выше процессом испарения жидкостей. Причина того, что твердое тело непосредственно возгоняется, не подвергаясь предварительно плавлению, становится понятной при рассмотрении рис. 1. Подобно тому как кривая испарения ОК выражала зависимость давления насыщенного пара данного вещества, находящегося над жидкой фазой, от температуры, так кривая возгонки ОМ вы-.ражает аналогичную зависимость давления насыщенного пара над кристаллами. Все три кривые—испарения ОК), плавления (01) и возгонки tOM)—сходятся в тройной точке,—единственной (согласно правилу фаз), в которой могут существовать в равновесии три ф зы твердая, жидкая [c.43]

Причина того, что твердое тело непосредственно возгоняется, не подвергаясь предварительно плавлению, становится понятной при рассмотрении рис. 62. Кривая возгонки МО отражает зависимость давления насыщенного пара над кристаллами. Все три кривые — испарения (ОК), плавления (01) и возгонки (ОМ) — сходятся в тройной точке, единственной (согласно правилу фаз), в которой могут существовать три фазы твердая, жидкая и газообразная. Соответствующее этой точке давление [c.51]

Кривая 3 изображает зависимость давления газа (пара) над кристаллической фазой, т. е. представляет кривую возгонки (сублимации). Вспомните эксперимент по возгонке йода (см. с. 103). [c.150]

При испарении жидкости или возгонке кристаллов 2 (пара) всегда больше VI (конденсированная фаза). Поэтому кривые давления паров при кипении и возгонке всегда наклонены вправо. Так как X возгонки больше, чем X кипения, в точке О кривая возгонки всегда поднимается круче кривой кипения. [c.172]

Отметим, что кривую давления насыщенного пара над веществом в твердом состоянии (АО), называемую кривой возгонки, нельзя продолжать правее точки О, так как при дальнейшем повышении температуры колебания молекул, образующих кристалл, достигают такой амплитуды, что решетка разрушается и кристалл плавится. [c.174]

Очевидно, что давление пара над переохлажденной жидкостью. .. равновесного давления пара над льдом, выраженного кривой возгонки В А (рис. 5.7). В этом случае как и во всех других, давление пара над метастабильной фазой выше, чем над. .., если сопоставляемые фазы находятся при одинаковой. ... [c.264]

В точке плавления твердая и жидкая фазы находятся в равновесии и поэтому одинаково устойчивы. Их давления пара одинаковы, т. е. на диаграмме состояния кривая возгонки и кривая испарения пересекаются в точке, которой отвечает температура плавления. Но, кроме того, как было показано выше, первая кривая поднимается в этой области более круто, чем вторая. [c.32]

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

Линия АС является кривой возгонки льда, выше нее находится область льда, ниже расположена область пара, теоретически эта линия продолжается до абсолютного нуля. В связи с тем, что вода — вещество несколько необычное и при замерзании расширяется, линия плавления АО отклонена от вертикали влево, т. е. увеличение внешнего давления вызывает сдвиг равновесной системы в направлении жидкой фазы, и температура за- [c.9]

Наклон кривой возгонки в тройной точке больше, чем кривой парообразования. [c.221]

Моновариантным равновесиям на диаграмме состояния отвечают линии SA, СА и DA, сходящиеся в тройной точке А. Линию ВА часто называют также кривой возгонки, линию СА — кривой испарения, а линию DA — кривой плавления. [c.10]

Фазовое состояние веществ принято представлять в виде фазовой диаграммы - графического изображения возможных агрегатных их состояний в зависимости от температуры Т и давления Р. Она состоит (рис. 2.1 а) из четырех фазовых полей, отвечающих кристаллическому (I), жидкому (П), парообразному (III) и сверхкритическому газообразному (IV) состояниям. Точка О называется тройной точкой, где вещество сосуществует в трех агрегатных состояниях. Фазовые поля, т.е. области существования каждой из фаз, ограничены линиями сосуществования двух фаз. Таковыми являются кривые возгонки (1), плавления (2), кипения (3) и сверхкритического испарения (4). Каждое вещество имеет- только ему присущую индивидуальную фазовую диаграмму. [c.22]

Переохлажденная жидкость имеет при одной и той же температуре более высокое давление пара, чем твердая фаза, так как она является метастабильной фазой. Поэтому кривая ее давления пара, то есть кривая, изображающая для нее зависимость давления насыщенного пара от температуры, должна проходить выше кривой возгонки. На рис. 1 и 2 первая кривая дана пунктиром (кривая A и С А). Она является продолжением кривой испарения за тройную точку. [c.20]

На рис. III.4 показано невозможное расположение кривых моновариантных равновесий кривая плавления AD за тройной точкой (пунктир) проходит не между кривыми возгонки АВ и испарения АС, как должно было бы быть, а между кривой возгонки АВ и продолжением за тройную точку кривой испарения АС. [c.36]

На рис. 111.1,6 представлена схематически диаграмма состояния воды, если ограничиться областью не очень высоких давлений. Надо только иметь в виду, что в действительности наклон линии AD очень мал и она почти совпадает с вертикальной прямой. Кроме того, излом между кривыми возгонки и испарения далеко не так велик, как это изображено на рис. 111.1,6. Величина этого излома правильно показана на рис. III.5 (значение- букв здесь то же, что и на рис. III.1). Тройная точка А на диаграмме состояния воды имеет следующие координаты температура +0,0096°, давление 4,58 мм рт. ст. (в присутствии воздуха температура, отвечающая тройной точке, несколько отличается от приведенной нами). [c.37]

Кривая давления пара АОВ оканчивается при критической температуре (соответственно, при критическом давлении). Часть ее—от критической температуры до температуры плавления— называется кривой испарения. Она разграничивает область пара (снизу) и жидкости (сверху). При температуре плавления на кривой появляется перелом, и при более низких температурах она падает более круто. Эта часть кривой давления пара разграничивает области кристаллического состояния и пара и носит название кривой возгонки. [c.70]

Уравнение кривой возгонки отличается от уравнения кривой испарения только коэффициентами А я В. Для кривых испарения обычно Л =8 и 5 2000. [c.71]

Уравнение кривой возгонки отличается от уравнения кривой испарения только значением коэффициентов Л и Б. Для кривых испа-)ения обычно Л яй 10 и В Л 2000 (при выражении о в мм рт. ст.). -ia рис. IV. 2 тангенс угла наклона прямой представляет собой величину В. Коэффициенты Л и В можно вычислить аналитически по двум точкам, лежащим на прямой, или по методу наименьших квадратов (стр. 19). [c.63]

Линия ОС — это линия температурной зависимости давления насыщенного пара над жидкой водой (или, иначе, кривая испарения) линия ОА — температурная зависимость давления насыщенного пара надо льдом (кривая возгонки) наконец, линия ОВ — кривая плавления. Любая точка на линиях ОА, ОВ и ОС отвечает двухфазной системе. Так, любая точка на линии ОВ отвечает равновесию между твердой и жидкой фазами на линии ОА — равновесию между льдом и паром на линии ОС — равновесию между жидкой водой и паром. Очевидно, что, находясь на любой из этих линий, нельзя произвольно менять оба параметра р и Т, не нарушая фазового состояния системы, но один из этих параметров (любой) можно в известных пределах менять произвольно. Двухфазная система моновариантна. Например, если, находясь в любой точке на кривой ОС, повысить давление, не изменяя температуры, то равновесие нарушится и весь пар превратится в жидкость. Аналогично на линии ОА повышение давления при неизменной температуре превратит весь пар в лед, а на линии ОВ такое повышение давления при Т — onst вызовет плавление льда. Однако если в какой-нибудь точке, например, на линии ОС произвольно повысить температуру и одновременно повысить давление так, чтобы новое состояние соответствовало бы новой точке на этой [c.111]

Ма рис. 3.14 представлена диаграмма состояния чистого растворителя, т. е. однокомпонентной системы (кривые / и 2) и раствора (кривые 7 и 2 ). Кривая 2 характеризует зависимость давления насыщенного пара чистой жидкости от температуры, кривая 2 — такая же зависимость для давления пара над раствором. Кривая 3 — кривая возгонки кристаллов, она пересекается с кривой 2 в точке О, из которой исходит кривая 1 — кривая плавления или, точнее, кривая начала отвердевания раствора. Эта кривая располагается левее кривой / плавления чистого вещества. Следовательно, при одном и том же давлении появление первых кристаллов из раствора прк охлаждении происходит при более низкой температуре, чем температура плавления чистого вещества. [c.115]

На рис. 41 схематически изображена диаграмма состояния серы в той области температур и давлений, где существуют две твердые модификации — ромбическая и моноклинная. Поля существования фаз на рисунке обозначены (5 — поле моноклинной серы), поэтому легко определить кривые двухфазных равновесий. Здесь О В — кривая испарения жидкой серы (ж—п) 0 0 — кривая возгонки моноклинной серы (тв. 8 —п) О2О3—кривая плавления моноклинной серы [c.164]

Линии АВ, АС и AD являются линиями равновесия между соответствующими фазами АВ — кривая возгонки твердого, АС — испарения жидкости, AD — плавления). Точки на этих линиях характеризуют состояние системы, при которых могут сосуществовать две фазы. В этих условиях система мо1ювариантна, т. е. имеет одну степень свободы произвольно может быть изменен лишь один из параметров — или температура, или давление. Второй параметр примет при этом строго определенное значение, соответствующее условиям равновесия. Произвольное изменение обоих параметров [c.130]

Диаграмма состояния шшо.< компонентной системы 1— кривая возгонка, 2—кривая плавления, 3—кривая испа< рения Л—тройвдя точка, К—критич. точка. [c.154]

Как уже было указано, равновесие системы из трех фаз — твердой, жидкой и газообразной — нонвариантно давление и температура такой системы имеют вполне определенное значение (например, для воды температура составляет 0,0098° и давление 4.6 мм рт. ст.) их нельзя изменить без изменения числа фаз. На наших диаграммах нонвар - антное состояние обозначено точкой А. Из этой точки выходят следующие три моновариантные кривые, отвечаюшие моновариантным равновесиям, при которых в равновесии находятся по две фазы 1) кривая ВА, отвечающая равновесию твердой фазы с паром (кривая возгонки) 2) кривая СА, отвечающая равнове< иЮ жидкой фазы с паром (кривая испарения), и 3) кривая ОА, отвечающая равновесию твердой и жидкой фаз (кривая плавления). [c.14]

Легко убедиться, что при одной и той же температуре кривая возгонки должна иметь больший угловой коэффициент (подниматься круче), чем кривая испарения. Определим значение dpJdT из уравнения Клаузиуса—Клапейрона, взятого в первой форме (III.1), для обоих процессов. [c.31]

Величина dpjdT — угловой коэффициент кривой испарения или возгонки таким образом, при одной и той же температуре кривая возгонки идет круче, чем кривая испарения (рис. III.3). В действительности излом в точке пересечения кривых испарения и возгонки не так велик, как указано на рис. III.3 часто он еле заметен. Кривые возгонки и испарения пересекаются в точке плавления, так как в этой точке давление пара жидкости должно быть равно давлению пара твердого вещества. В самом деле, при этой температуре жидкая и твердая фазы находятся в равновесии друг с другом. [c.32]

На рис. III.4 АС — кривая испарения, ВА — кривая возгонки A — кривая испарения переохлажденной жидкости. Эта кривая является продолжением кривой АС за точку А, где она пересекается с кривой возгонки АВ. Часть кривой испарения A лежит выше кривой ВА, так как давление пара переохлажденной жидкости выше, чем у твердого веш,ества при той же температуре. Так и должно быть, потому что переохлажденная жидкость менее устойчива, чем взятая при той же температуре твердая фаза. Обратные отношения имеют место между ходом экстраполиро анных кривых возгонки и кривой испарения выше точки А. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология