Жидкости верхняя и нижняя критическая

По характеру зависимости взаимной растворимости от температуры жидкости делят на четыре типа 1) с верхней критической температурой растворения 2) с нижней критической температурой растворения 3) с верхней и нижней критическими температурами растворения 4) без критических температур растворения. [c.104]

Начиная с некоторой вполне определенной для каждой системы температуры, любая смесь ее компонентов образует однородный жидкий раствор, т. е. жидкости смешиваются уже во всех отношениях. Эта точка называется критической температурой растворения и в зависимости от характера изменения взаимной растворимости компонентов системы достигается при повышении температуры системы или при понижении ее. Так, для системы фенол—вода выше температуры 65,84 компоненты смешиваются во всех отношениях и эта температура называется верхней критической температурой растворения. Нижняя критическая температура растворения, например, системы триэтиламин —вода 18°, ибо выше этой температуры система расслаивается на два жидких равновесных слоя. [c.106]

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через максимум (рис. XIV, 1,6), то температура Т называется верхней критической температурой растворимости. Если область расслаивания обладает минимумом (рис. XIV, 1,б), то температура Т называется нижней критической температурой растворимости. Существуют системы, дающие и верхнюю н нижнюю критическую температуру растворимости (рис. XIV, 1,г). Зависимость взаимной растворимости жидкостей от строения компонентов смеси иллюстрируется рис. XIV, 2. В случае системы вода—вторичный бутиловый спирт намечаются как верхняя, так п нижняя критические точки взаимной растворимости компонентов систе- [c.398]

Наконец, возможно существование таких систем, для которых не удается достигнуть ни нижней, ни верхней критических температур растворения. Типичной в этом отношении является система этиловый эфир — вода. При температуре —3,83 °С слой, состоящий из насыщенного раствора эфира в воде, замерзает, и нилсе этой температуры может существовать только раствор, содержащий ---1% (масс.) воды в эфире. Таким образом, достигнуть нижней критической температуры в этом случае пе удается. С другой стороны, при 201 °С эфирная фаза, содержащая 2% (масс.) воды, достигает критической температуры, выше которой в виде жидкости может существовать только водный раствор эфира, В интервале между указанными температурами возможно сосуществование двух сопряженных растворов, состав которых зависит от температуры. [c.101]

В некоторых, значительно более редких случаях наблюдается у увеличение взаимной растворимости при понижении температуры,v которое может привести к тому, что ниже некоторой определенной температуры данные жидкости смешиваются между собой в любых соотношениях. Такая температура называется нижней критической температурой растворения в отличие от предыдуш,его случая, в котором критическую температуру растворения точнее называют верхней критической температурой. Так, например, триэтиламин и вода обладают ограниченной взаимной растворимостью при температурах выше 18° С при более низких температурах они смешиваются в любых относительных количествах. [c.243]

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти критические температуры. Известно, нанример, ЧТО увеличение давления с атмосферного до 1000 атм повышает критическую температуру растворения смеси фенол — вода с 66 до 71°. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значе- [c.52]

Известны нары жидкостей, имеющие нижнюю критическую температуру смешения, а также имеющие сразу две критические температуры— верхнюю и нижнюю. Например, анилин — вода с нижней критической температурой и никотин — вода е двумя критическими температурами смешения. [c.167]

Несмешивающиеся жидкости. Верхняя и нижняя критические температуры растворения. 1. В пробирку налейте по [c.79]

В пробирку налейте по 0,5 мл воды и триметилами-на, содержимое взболтайте и дайте отстояться. Наблюдайте расслоение жидкости. Верхний слой состоит из насыщенного водой триметиламина, а нижний — из воды, насыщенной триметиламином. Система вода — триметиламин имеет нижнюю критическую температуру растворения, равную + 12,5 °С. Затем пробирку охладите смесью снега или ледяной водой и наблюдайте при этом переход двухфазной системы в однофазную. [c.80]

Ограниченно растворимые жидкости с верхней и нижней критическими температурами растворения (никотин — вода, глицерин — гваякол). У жидкостей этого типа наименьшая взаимная растворимость при температуре t (рис. 6.17, а), затем растворимость растет и при увеличении, и при уменьшении температуры. Для них характерны две критические температуры растворения. Выше t% и ниже /кр наступает неограниченная растворимость компонентов друг в друге. Смысл обозначений и способы чтения диаграммы аналогичны таковым для первого типа диаграмм. [c.106]

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

Таким образом, ограниченная растворимость имеет место только при температурах ниже критической температуры растворения для данной пары жидкостей. Известны смеси жидкостей с нижней, а также с верхней и нижней критическими температурами. [c.229]

Как видно из этого уравнения, степень извлечения вещества прямо пропорциональна его начальной концентрации в степени Ь и расходу воздуха на единицу обрабатываемой воды <Э в степени а. Однако увеличение интенсивности барботажа воздуха приводит к возрастанию степени извлечения ПАВ лишь-в определенных пределах. Например, при барботаже воздуха через пористые пластины нижнее критическое значение скорости продувания воздуха через жидкость отвечает требованию равенства давления газа гидростатическому сопротивлению-столба барботируемого раствора. При меньшем напоре газа пузырьки не образуются и пена, естественно, не образуется. Верхний предел интенсивности подачи воздуха через пористые пластины обусловлен тем, что при высокой концентрации пузырьков в жидкости большое количество их коалесцирует, об- [c.61]

Как было показано Панковым и сотр. [25], равновесия в системе аморфный полимер — растворитель могут быть охарактеризованы графически диаграммами состояний в координатах состав — температура, вполне аналогичными диаграммам состояний низкомолекулярных бинарных систем, образованных ограниченно смешивающимися жидкостями. При температурах выше верхней критической температуры смешения или ниже нижней критической температуры смешения термодинамически устойчивы гомогенные растворы полимера любой концентрации. [c.58]

Системы с верхней и нижней критическими температурами растворения. Для некоторых частично смешивающихся жидкостей полная растворимость возможна как выше верхней К- Т. Р., так и ниже нижней К. Т. Р. Поэтому их кривая растворимости имеет вид, изображенный на рис. 3. Известно несколько примеров, когда составы смесей, соответствующих верхней и нижней критическим точкам, почти одинаковы. Однако это не является общим правилом. [c.24]

Наконец, возможна замкнутая бинодальная кривая. Тогда диаграмма будет иметь две критические точки растворения — верхнюю и нижнюю. Области диаграммы ниже нижней и выше верхней критических точек будут отвечать полной смешиваемости жидкостей, а между верхней и нижней критическими точками может иметь место расслаивание, если фигуративная точка рассматриваемой системы попадает в поле, ограниченное бинодальной кривой. [c.141]

Взаимная растворимость жидкостей. Кривые взаимной растворимости жидкостей. Критическая температура растворения. Связь теплоты растворения с зависимостью растворимости от температуры. Типы кривых взаимной растворимости жидкостей (с верхней критической температурой, с нижней критической температурой, с замкнутой областью расслоения). [c.52]

Некоторые пары жидкостей, например, вода—никотин, дают диаграмму с верхней и нижней критическими температурами. Диаграмма такого типа, называемая также диаграммой с замкнутой областью расслоения, изображена на рис. 21. В этом случае двухфазные системы могут существовать лишь в ограниченных температурных пределах от Тку ДО При температурах ниже и выше Г 2 жидкости полностью взаимно растворимы. Знак диференциальной теплоты растворения в подобных системах, разумеется, меняется с температурой, [c.72]

Можно предположить, что кривая растворимости для любой пары ограниченно растворимых жидкостей должна быть замкнута. Тогда отсутствие нижней критической точки можно объяснить кристаллизацией одного из компонентов (стр. 199), а отсутствие верхней критической точки—кипением или же достижением критической точки равновесия жидкость—пар. Если интервал между этой точкой и точкой отвердевания невелик, то критические точки растворения могут отсутствовать. Примером служит смесь воды с диэтиловым эфиром при <=—3,83Х начинается кристаллизация и водный слой исчезает при =201 С исчезает эфирный слой, так как достигается критическая точка для этой фазы. [c.183]

Экспериментальные результаты нашей работы подтверждают применимость этих представлений к системам эфир целлюлозы — жидкость. Так, например, для большинства растворителей и нерастворителей ацетилцеллюлозы были найдены верхние (и для некоторых жидкостей — нижние) критические точки. Более подробное изучение частичной растворимости [c.223]

В большинстве случаев концент рация жидкости в эфире целлюлозы невелика, вязкость этой фазы очень высока и поэтому з становление равновесия продолжается очень значительное время. В некоторых же случаях обе фазы отличаются между собой по концентрации эфира целлюлозы на небольшую величину, причем кр1 вая сдвинута в сторону малой растворимости (соответственно высокой степени набухания), и равновесие менаду двумя фазами с явным и резким расслоением их (по удельному весу) устанавливается довольно легко и быстро. В последующих сообщениях будет описана одна из таких систем, а именно система диацетат целлюлозы-хлороформ, в которой концентрация ацетилцеллюлозы в тяжелой фазе составляет при нормальной температуре 0,7%, а в легкой фазе 6%. Оба слоя представляют собой прозрачные растворы, из которых могут быть получены нормальные по виду и по механической прочности пленки. Верхняя критическая точка для указанной системы лежит около 50— 60°, нижняя критическая точка отсутствует (лежит ниже температуры замерзания). В качестве примеров существования критических точек для систем эфир целлюлозы—жидкость можно привести следующие исследованные нами системы [c.224]

Существуют и такие системы (например, вода — изоамиловый спирт), в которых с повышением температуры в некотором интер вале растворимость одного из компонентов в другом увеличивает, ся, а другого, наоборот, уменьшается. Есть, наконец, и такие системы, которые обладают и верхней, и нижней критическими температурами растворения, как, например, система вода— никотин (рис. ИЗ). Впрочем, последние три типа систем сравнительно редки. Обычно с повышением температуры взаимная раствори мость жидкостей увеличивается. [c.326]

Над верхней чертой указаны давления пара жидкости, в пределах линий находятся гидростатические давления жидкости, под нижней линией — давления газа выше его критической температуры. [c.100]

Взаимная растворимость бинарной смеси жидкостей зависит от температуры. Чаще всего при относительно низких температурах она возрастает медленно, при более высоких — быстрее и, наконец, при верхней критической температуре растворения образуется гомогенный раствор. Это явление впервые обнаружено Алексеевым в 1877 г. на примере системы фенол — вода, компоненты которой неограниченно смешиваются при температурах выше 68 °С [1]. Имеются также многочисленные примеры систем, в которых две жидкости, расслаивающиеся при одной температуре, смешиваются во всех отношениях при более низкой температуре. Они характеризуются нижней критической температурой растворения. Многочисленные исследования позволили установить [2, 3], что в системах с верхней критической температурой растворения причиной расслаивания являются положительные отклонения от идеальности, т. е. сильное взаимодействие между молекулами одного из компонентов. [c.11]

Если при повышении температуры взаимная растворимость жидкостей увеличивается, то температура, при которой граница между слоями исчезает и наступает их полное смешение, называется верхней критической температурой растворения. Для некоторых жидкостей полное смешение слоев наступает при понижении температуры. Такая температура называется нижней критической температурой растворения. [c.63]

Рнс. 2.3. Фазовая диаграмма бинарной смеси жидкость-жидкость с нижней и верхней критическими температурами с.мешення (схема) [163] 1- бинодаль, 2 - спинодаль [c.79]

Как известно, в двухкомпонентной системе жидкость — жидкость, в отличие от системы жидкость — пар, может существовать не только верхняя, но и нижняя критическая температура. Соответственно различают системы с верхней критической температурой (типа вода — фенол), с нижней критической температурой (вода — этиламин), с двумя критическими температурами и замкнутой областью существования двухфазных систем (вода — никотин). Неограниченное сближение составов контактирующих фаз (выраженных, например, в мольных долях X одного из компонентов рнс. III—1) вблизи критической температуры как для систем жидкость — пар, так и для систем жидкость — жидкость вызывает падение поверхностного натяжения до очень малых величин. [c.82]

Тип IV. Системы, относящиеся к этому типу, отличаются особенно сложным фазовым поведением (рис. II 1.25). Критическая кривая, начинающаяся в критической точке менее летучего компонента С2, заканчивается в нижней конечной критической точке Се на трехфазной линии. Таким образом, в начале это критическая кривая равновесия жидкость—газ, затем, меняя непрерывно свой характер, она становится критической кривой равновесия жидкость—жидкость. Линия трехфазных равновесий Се — Се обычно очень коротка. Верхняя конечная критическая точка Се связана небольшой критической кривой с критической точкой первого компонента Q. В низкотемпературной области есть еще одна трехфазная линия, заканчивающаяся верхней конечной критической точкой Се,. В этой точке начинается третья критическая линия Се, — Сщу которая продолжается в область высоких давлений до границы, отвечающей критическому жидкому раствору в равновесии с твердой фазой. Более ясное представление о фазовом поведении типа IV можно получить, рассматривая (р, х)-диаграммы при различных температурах (рис. III.25, б). При [c.75]

До сих пор рассматривались системы с верхней критической температурой смегиения Г , т. е. такие системы, в которых совместимость компонентов возрастает с повышением те.мнературы и при достигается неогра- ннченное смешение компонентов при любом количественном соотношении их. Но в некоторых случаях для двухкомпонентных систем наблюдается поннженнс совместимости с повышение.м температуры. При этом две ограниченно смешивающиеся жидкости становятся полностью совместимыми при достижении нижней критической тем- [c.59]

Для систем с верхней и нижней критическими температурами смешения суш ествуют также две 0-температуры (рис. 3.3) 01-точка Флори и высокотемпературная 02-точка, иногда называемая точкой Роупинсона. Последняя часто расположена вблизи критической температуры жидкость—пар. [c.66]

Существенное значение в процессах флотации имеет также скорость продувания воздуха. Нижнее значение скорости подачи воздуха, при котором начинают появляться пузырьки, отвечает равенству давления газа гидростатическому давлению столба жидкости. Верхний предел ограничивается скоростью, при которой происходит образование слишком высокой концентрации пузырьков, что приводит к их коалесценции. Возникающие при этом крупные пузыри, всплывая на поверхность, разрушают пену. Между этими критическими значениями наблюдается рост степени извлечения вещества с возрастанием скорости подачи воздуха, что связано с увеличением частоты выделения пузырьков, а следовательно, и количества флотоагрегатов. [c.166]

Следует указать, что для больпшнства аморфных и аморфно-кри-сталлических полимеров и различных низкомолекулярных жидкостей характерно наличие верхней критической температуры смешения (ВКТС). Однако у некоторых полимеров имеется нижняя критическая темцература смешения с растворителем (НКТС) [16, 17]. Так, для систем метилцеллюлоза—вода она составляет около 10 С вторичный ацетат целлюлозы — ацетон — около 165 °С ПВС — вода — примерно 231—242 °С. [c.13]

Теория Флори и Хаггинса базируется на решеточной модели, которая игнорирует различия в свободных объемах. Вообще, полимерные молекулы в чистом состоянии пакуются более плотно, чем молекулы нормальных жидкостей. Поэтому, когда молекулы полимера смешиваются с молекулами нормального размера, полимерные молекулы получают возможность осуществлять. вращательные и колебательные движения. В то же самое время меньшие по размеру молекулы растворителя частично, теряют такую возможность. Для учета этих эффектов Флори [27] и Паттерсоном, которые основывались на идеях, выдвинутых При-гожиным [72], разработана теория уравнения состояния полимерных растворов. Новая.теория более сложна, однако, в отличие от прежней, она может, хотя и не очень точно, описывать некоторые формы фазового равновесия компонентов, наблюдаемые в полимерных растворах. В частности, она способна объяснить то, что некоторые системы йолимер—растворитель могут проявлять нижние критические температуры, точно также как и верхние критические температуры (см, рис. 8.17). Инженерные приложения новой теории развивались только в последнее время. Исходные положения их даны Боннером [12], Бонди [10], а также Тапавища и Праусницем [85]. Приложение ее к фазовому равновесию в системе полиэтилен—этилен при высоких давлениях рассматривалось Боннером и др. [12], [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология