Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Исследование электронных состояний в кристалле

    Исследование электронных состояний в кристалле [c.196]

    В работе [18] выяснено, какие состояния кристалла необходимо прежде всего передать в рамках модели РЭЯ, с тем чтобы проанализировать спектр локальных состояний, связанных с наличием точечного дефекта, и сформулирован принцип выбора квазимолекулы для исследования электронной структуры кристалла с дефектами. [c.54]


    Результаты исследования разнообразных свойств карбидов и нитридов переходных металлов IVa—Via подгрупп показывают, что вопросы создания электронно-валентной модели, а также установления электронных свойств (и особенно полосной структуры) в настоящее время относятся к числу наиболее важных вопросов теории тугоплавких соединений. С их разрешением связана не только возможность более глубокого анализа накопленной информации о зависимости физико-химических свойств от атомных и структурных параметров обсуждаемой группы материалов здесь особое значение приобретает перспектива разработки рациональных путей регулирования служебных характеристик указанных соединений. Кроме того, данные корректного квантовомеханического анализа электронных состояний кристаллов могут быть использованы для уточнения электронно-валентной модели, что в свою очередь обеспечит значительный прогресс в статистико-термодинамическом исследовании свойств. [c.264]

    Первые попытки изучения схемы электронных состояний кристаллического 8102 были предприняты более 20 лет назад [8, 9]. Как правило, в ранних работах [8—22] использовались приближенные зонные или кластерные модели и рассматривалась одна кристаллическая фаза (в основном, а-кварц) диоксида кремния. Количественные данные, составляющие основу современных представленных об электронных свойствах ПМ 8102, явились результатом применения достаточно строгих неэмпирических схем расчетов [23—51], где наряду с описанием зонного спектра идеальных кристаллов большое внимание уделено исследованиям локальных электронных характеристик 8162 (в модели молекулярных кластеров [34—36]), а также численным оценкам структурных состояний диоксида методами молекулярной динамики [37 4]. [c.153]

    Определим сначала основное состояние системы электронов. Заметим, что переход второго электрона на молекулярную орбиту связан с образованием дырки. В основном состоянии кулоновское взаимодействие электрона с дыркой максимально, так как радиус образовавшегося локального экситона должен быть минимальным. Для большинства ионных кристаллов минимальный радиус экситона равен половине периода решетки [6], поэтому при исследовании основного состояния мы можем ограничиться суммированием в (2) и (3) по четырем ближайшим к адсорбированному атому отрицательным ионам. [c.134]


    Исследование возбужденных состояний системы электронов показывает, что существуют нейтральные состояния адсорбированного атома, когда атом А вместе с ближайшим участком кристалла в целом электронейтрален (основное состояние всегда нейтрально ), и заряженные состояния, когда на атоме А или в его окружении имеется избыточный заряд. В частности, заряженное состояние может быть получено путем отрыва дырки от локализовавшегося вблизи атома А электрона решетки. [c.136]

    Квантовомеханическое исследование процесса взаимодействия молекулы газа с поверхностью кристалла показывает, что в зависимости от вида молекулы и кристаллической решетки такое взаимодействие может быть различным как по характеру образующейся связи и прочности ее, так и по изменению свойств молекулы в адсорбированном состоянии. В образовании связи могут принимать участие электроны или дырки кристаллической решетки ( 55). Связь может образоваться не только за счет имевшихся свободных валентностей поверхностных атомов, но и за счет валентностей, возникающих при взаимодействии поверхностных атомов с молекулой газа. В хемосорбированном состоянии молекула может вновь оказаться в валентно насыщенном состоянии или перейти в состояние радикала или в ионо-радикальную форму. Во многих случаях за время пребывания молекулы в хемосорбированном состоянии может измениться характер связи ее с поверхностью кристалла, состояние ее и энергия связи. Для полупроводниковых адсорбентов введение донорных или акцепторных примесей, вызывая изменение в соотношении энергетических уровней электронов в кристалле, может влиять на характер хемосорбционных процессов. Подобное же влияние могут оказывать и различные структурные дефекты поверхности. [c.365]

    Далее в данной главе мы уже не будем касаться структуры полимеров в жидком состоянии, под которым можно понимать описанное выше высокоэластическое состояние. Кроме того, несмотря на то, что методы рентгеновской дифракции, дифракции электронов и другие, которые обычно применяются при.исследовании молекулярного строения кристаллов низкомолекулярных веществ, являются эффективными методами изучения кристаллического состояния, в котором молекулы расположены в строго определенных положениях, далее мы их также рассматривать не будем и ограничимся обсуждением проблемы морфологии надмолекулярных образований в кристаллизующихся полимерах. [c.168]

    Как показал анализ спектров исследованных соединений, величина рассматриваемого колебания заметно изменяется при переходе от одного соединения к другому. Наряду с этим в некоторых случаях было отмечено также аномальное изменение его частоты при переходе от спектра паров к спектру кристалла или от спектра комбинационного рассеяния жидкостей к спектру поглощения кристалла. Например, как следует из спектра кристалла монохлорбензола [41], частота колебаний —765 см- и интенсивность соответствующей электронно-колебательной полосы значительно выще, чем в спектре паров. В спектрах кристаллов толуола [12] и этилбензола, наоборот, частоты колебания ниже, чем в спектре паров. Сравнение величин колебания в возбужденном (по спектрам поглощения кристаллов) и в основном (по спектрам комбинационного рассеяния жидкостей) энергетических состояниях [28] для некоторых соединений (гексилбензола, третичного бутилбензола) также показало, что величина колебания в возбужденном электронном состоянии больше, чем в в основном. Это, как известно, является [c.131]

    Природа явления будет выяснена только при исследовании точно контролируемых поверхностей, для которых можно установить истинное значение таких факторов, как ориентация кристалла, природа адсорбированных и перестроенных поверхностных слоев, атомная и ионная подвижность в адсорбированных слоях, различие состава поверхности и объема плавленых катализаторов, наличие и природа объемных и поверхностных дефектов кристалла, электронное состояние твердого тела и т. п. Пока таким способом можно контролировать далеко не все важные катализаторы, но для некоторых из них контроль возможен, и это дает надежду на дальнейший успех. [c.190]

    Несмотря на то, что окружение лишь мало влияет на спектры редкоземельных ионов, связанные с ним небольшие эффекты дают возможность исследования взаимодействия таких ионов с окружением обзор относящихся сюда данных см. [15], гл. 3). В растворах и кристаллах поля окружающих молекул расщепляют электронные состояния редкоземельных ионов на ряд отдельных уровней, вызывая тем самым небольшие, но измеримые смещения или расщепления спектральных линий. Опытные данные по водным растворам и кристаллическим гидратам более или менее удовлетворительно согласуются с предположением об октаэдрическом расположении молекул воды вокруг ионов, но в случае самария обнаруживаются осложнения, запутывающие картину. У других окрашенных веществ, отличных от редкоземельных ионов, в конденсированных состояниях взаимодействие хромофорного электрона с соседними атомами настолько сильно, что оно приводит к размазыванию полосы в наблюдаемых обычно спектрах поглощения. Такие полосы труднее интерпретировать количественно, чем узкие линии редкоземельных ионов. [c.509]


    Несмотря на то что дифракция электронов в принципе может быть использована для определения положения атома в любом из фазовых состояний вещества, однако для исследования структуры полимеров применение дифракции электронов до настоящего времени ограничивается только кристаллическими объектами. Такое ограничение вызывается трудностями в расчете кривых рассеяния электронов для аморфных полимеров. Именно поэтому в дальнейшем изложении будут рассмотрены основные принципы дифракции электронов на кристаллах. Теория дифракции будет дана лишь в ограниченном объеме, требуемом для понимания возможностей применения дифракции электронов к полимерным системам и для интерпретации дифракционных картин. Более детальное рассмотрение дифракции электронов можно найти в известных монографиях и обзорах [1]. [c.227]

    Последующий этап в. исследованиях каталитических иро-цессов связан с выяснением структуры кристаллов, пространственного расположения и энергетического состояния электронов, ионов и атомных групп, а также с установлением тех. факторов, которые оказывают влияние иа подвижность этих, частиц внутри решетки и по границам фаз. [c.5]

    Согласно теоретическим исследованиям при огромных давлениях водород должен переходить в металлическое состояние. При давлении около 2 млн. атм и при обычной температуре должно происходить превращение молекулярного водорода в атомарный. В этих условиях должна образоваться кристаллическая решетка, в узлах которой находятся протоны, а электроны коллективизируются и такой кристалл будет обладать металлической проводимостью. [c.289]

    Неравномерность зависимости интенсивности от угла рассеяния позволяет использовать дифракционный эффект для структурных исследований веществ в любом агрегатном состоянии. Сказанное в одинаковой мере относится к дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов. Помимо рентгеноструктурного анализа кристаллов наибольшее распространение и признание получили рентгенография стекол и особенно электронография газов и паров. [c.174]

    Металлы с кубической гранецентрированной и гексагональной решетками в твердом состоянии. Рентгенографические и нейтронографические исследования показывают, что металлы, обладающие в твердом состоянии плотной упаковкой атомов, после плавления сохраняют ее. Это объясняется тем, что при переходе в жидкое состояние электронная конфигурация этих металлов и характер связи не изменяются. Действительно, атомы алюминия при конденсации металлического пара теряют внешний Зр-электрон. Образовавшиеся ионы А1+, обладая 2р 35 -конфигурацией, упаковываются в гранецентрированную кубическую решетку с параметром а = 4,04 Л. При плавлении электронная структура ионов не изменяется и плотная упаковка сохраняется. Незначительное уменьшение координационного числа связано с усилением трансляционной составляющей теплового движения атомов. Бериллий (конф. 15 2з ) и магний (конф. 2р 35 ) обладают высокими вторыми ионизационными потенциалами, поэтому при образовании кристалла их атомы отдают лишь один 5-электрон. Оставшийся второй -электрон придает сферическую форму однозарядным ионам, которые образуют в кристалле гексагональную решетку. При переходе в жидкое состояние электронная конфигурация ионов этих металлов и плотная упаковки существенно не изменяются. [c.176]

    В кристаллическом же состоянии электрические моменты диполей отдельных связей (даже если они и существуют) взаимно скомпенсированы и суммарный собственный электрический момент диполя в кристалле равен нулю. Поэтому исследования поляризационных явлений в кристаллах дают мало информации о направленности связей и структуре. Однако и в кристаллическом состоянии эта направленность существует, что особенно ярко проявляется в кристаллах с преимущественно ковалентной связью (кремний, германий, 1пР, 2п5 и т. п.). Связи в таких кристаллах направлены к вершинам тетраэдра (см. рис. 3 и 4), поэтому подобные вещества часто называют тетраэдрическими фазами. Жесткая пространственная направленность ковалентных связей предопределяет образование рыхлых кристаллических структур с низкими координационными числами (как правило, не выше четырех). Для солеобразных и металлических кристаллов, в которых доминирует, соответственно, ионная и металлическая составляющая связи, характерны плотные и плотнейшие упаковки с координационными числами 6—8 для ионных и 8—12 для металлических решеток. Здесь значительную роль играют размеры взаимодействующих атомов, которые и определяют координационное число в кристаллических решетках. Однако при этом сохраняется определенная направленность химической связи, что проявляется в пространственной периодичности строения кристаллов. На существование электронных мостиков между взаимодействующими атомами указывают [c.82]

    При исследовании электронных состояний в кристалле существенным оказывается третий член выражения (XI.6), к конкретрю-му рассмотрению которого мы и перейдем. Итак, [c.198]

    Сказанное в третьей главе об определенных трудностях ме-тодй ЛКАО прн описании состояний зоны проводимости совершенных кристаллов следует учитывать и при исследовании электронной структуры кристаллов с ЛЦ. [c.267]

    Монография содержит систематическое изложение современного состояния исследований в области компьютерного материаловедения двойных и более сложных тугоплавких неметаллических соединений- нитридов и оксидов р-алементов (В, А1, Ga, С, Si, Ge) и керамических материалов на их основе. Обсуждаются особенности электронных свойств и функциональные характеристики основных классов высокотемпературных неметаллических нитридных и оксидных соединений в различных состояниях — кристаллическом, аморфном, наноразмерном. Анализируются проблемы описания роли структурных и химических дефектов в формировании свойств бинарных фаз, рассмотрены особенности энергетических электронных состояний поверхности кристаллов, интерфейсов, границ зерен. Значительное внимание уделено моделям и методам квантовохимических расчетов многокомпонентных нитридных и оксидных керамик (сиалоны). Обсуждены возможности и перспективы квантовой теории в решении задач практического материаловедения и прогнозе новых материалов с оптимизирюванными функциональными свойствами (термостойкость, прочность, высокая устойчивость в агрессивных средах, диэлектрические характеристики и др.). Обобщен опыт квантовохимического моделирования сложных высокотемпературных керамических материалов, нанокристаллов, многослойных структур, высокопрочных композитов. [c.2]

    Поглощение энергии в элементарных объемах может приводить либо к образованию экситонов (см. гл. 3), либо к возникновению пар электрон — положительная дырка [59]. Экситоны представляют собой возбужденные состояния кристалла, в которых электрон связан полем положительной дырки. Поэтому экситоны должны быть подвижны и способны 1) исчезать, передавая свою энергию колебаниям решетки, 2) взаимодействовать с фононами, диссоциируя на свободный электрон и положительную дырку, и 3) взаимодействовать с атомами, ионами или молекулами на поверхностях раздела элементарных объемов, вызывая тохимические превращения. Во втором случае трудно, если вообще возможно, экспериментально установить различие между механизмами возбуждения и ионизации для первичного акта поглощения света. При взаимо-действии экситонов с атомами, ионами или молекулами фотохимические превращения могут происходить либо в результате процессов возбуждения, сопровождаемых перегруппировками, либо в результате ионизационных процессов. В последнем случае, вероятно, освобождаются только одни электроны, а компенсирующий положительный заряд остается на поверхности в виде заряда иона. При исследовании фотопроводимости должно быть при этом обнаружено отсутствие компонента фототока, обусловленного движением положительных дырок [60]. Если бы пары электронов и положительных дырок освобождались непосредственно при первичном акте поглощения света, то при низких температурах можно было бы обнаружить компонент фототока, обусловленный движением дырок, даже если бы их пробеги были гораздо меньше пробегов электронов. Экспериментальных подтверждений существования такого [c.421]

    Уникальная по содержанию кцига написана крупнейшими специалистами США, Англии, Нидерландов и Австрии. В ней обобщены результаты, полученные при исследовании твердого состояния органических веществ физиками, физикохимиками, химиками-органиками, биологами. Рассматриваемые в книге вопросы (рост, форма и структура кристаллов, получение чистых органических веществ и методы определения чистоты, фотохимия, термические реакции органических твердых тел и особенно полимеров, диэлектрические свойства и перенос электронов через границы органических твердых тел и др.) имеют важное научное и прикладное значение. [c.4]

    Теория поля лигандов применяется для исследования электронной структуры соединений переходных металлов. В этом приближении донорные атомы схематически заменяются точечными зарядами ИЛИ диполями. Само название этой теории указывает на ее происхождение — она была развита на основе теории электронных состояний в кристаллах соединений переходных металлов (Бете, 1929 г.). СЗсновные представления этой теории можно проиллюстрировать следующим примером. Титан в комплексной частице [TiFe] находится в трехвалентном состоянии Ti(III). Таким образом, этот центральный ион имеет один электрон на одной из пяти Зй -орбиталей, каждая из которых соответствует иному значению квантового числа irii. У изолированного иона энергия [c.40]

    Основное электронное состояние молекулы кислорода и следует ожидать, что, начиная от 10° К, температурная зависимость парамагнитной восприимчивости молекул свободного кислорода будет точно подчиняться закону Кюри — 1/У)- При низких температурах, когда квантование молекулярного вращения становится существенным, следует ожидать отклонений от закона Кюри. Измерения с газом нельзя проводить при температурах 70° К. Однако существование клатратного соединения -гидрохиноп кислород дает возможность изучить свойства молекул кислорода при очень низких температурах, т. е. в условиях, когда магнитное взаимодействие этих молекул и влияние непосредственного окружения на магнитные свойства молекул кислорода очень малы. Кук с сотрудниками определили магнитную восприимчивость клатратного соединения с 60%-ным заполнением полостей путем измерения зависимости изменения взаимной индуктивности двух катушек, расположенных вокруг криостата с исследуемыми кристаллами с температурой. Аппаратура была откалибрована путем постановки специальных опытов с веществами, магнитные свойства которых известны Результаты этих исследований (рис. 194) -показывают, что закон Кюри фактически справедлив только при температурах выше 10° К. При температурах от 2 до 10° К магнитная восприимчивость совпадает с расчетной для свободно вращающихся молекул кислорода, если принять во внимание доступные энергетические уровни. Ниже 2° К это соответствие исчезает. Чтобы установить, является ли поведение кислорода при очень низких температурах следствием некоторого ограничения свободы вращения молекул, были проведены измерения на образцах клатратного соединения, обогащенного (до 11%) молекулами [c.573]

    Пучки монохроматических электронов уже много лет применяются для исследования поверхностей твердых тел и структурь молекул в газообразном состоянии. В последние годы они были использованы для исследования внутренней структуры кристаллов способом, совершенно аналогичным рентгенографическому. Работы в этой области ( электронография ) наиболее активно развивались в СССР (в частности, Пинскером, 1949). Каули ( owley,  [c.69]

    Одно из таких исследований было выполнено на синем комплексе иода (Л,) с амилозной фракцией крахмала (см. стр. 22) . В том случае, когда электрический вектор был параллелен направлению течения, наблюдали увеличение поглощения. Сам факт наличия дихроизма указывает на то, что молекулы в растворе должны иметь палочкообразную форму. Рандл и Бэлдвин предположили, что молекулы этого комплекса представляют собой длинные спиральные палочки. Кроме того, исследование дихроизма кристаллов Л, показало, что изменение дипольного момента, сопровождающее электронный переход в этой молекуле, который обусловливает поглощение, происходит в направлении Л—Л-связи (т. е. возбужденное электронное состояние относится к Л—Л-связи, имеющей частично ионный характер). Таким образом, тот факт, что поглощение света комплексом амилоза—Л, увеличивается, когда электрический вектор падающего света параллелен оси спирали, означает, что молекулы Л, тоже должны быть параллельны оси спирали. Рандл и сотрудники предложили для этого ком- [c.116]

    В. С. Грунин, И. С. Янчевская), пользуясь методами ЯМР и ЭПР, выполнили исследования электронного строения окисных соединений различных модификаций кремнезема и каркасных алюмосиликатов в кристаллическом и стеклообразном состояниях, окислов переходных элементов, а также окислов с примесями парамагнитных ионов. Установлено характерное электронное строение стекла, не совпадающее ни с одной из кристаллических модификаций. Степень ковалентности структурного каркаса возрастает в последовательности кварц— алюмосиликатное стекло—тридимит—кварцевое стекло— кристобалит—каркасные алюмосиликаты. Установлено влияние примесей окислов на фазовые переходы, сопровождающиеся изменением электронного строения окислов. Изучение электронных уровней парамагнитных ионов в кристаллах привело к разработке и внедрению новых материалов для оптических квантовых генераторов, а также к получению тугоплавких материалов с устойчивой электронной проводимостью в воздушной атмосфере. [c.12]

    Участие (или /)-орбит центрального атома в образовании координационных соединений весьма существенно, т. к. оно определяет их главные свойства цветность, относительную устойчивость, магнитные свойства, ядерно-электронные эффекты и др. Известны две приближенные теории исследования электронного строения координационных соединений теория кристаллич. поля и теория поля лигандов (метод молекулярных орбит). Первая рассматривает подробно электронные состояния только центрального атома. При этом влияние лигандов обычно анроксимируется элект-рпч. нолем точечных зарядов или диполей, так что состояние центрального атома (или иона) в принципе не отличается от состояния выделенного иона в решетке кристалла. В таком приближении весь эффект [c.317]

    При сравнении поведения в магнитном поле анизотропных растворов ПБА и ПБГ обнаруживается следующая аналогия. Во-первых, как замечено в одной из работ Дюпре [75], при переориентации раствора ПБГ в магнитном поле в препарате возникают периодические продольные полосы, которые могут быть следствием, как отмечает автор, поверхностных дефектов ячейки, но могут отражать и фундаментальные свойства жидкого кристалла. Их можно считать, например, линиями ди-синклинации, разделяющими право- и левовращающиеся агрегаты при магнитной переориентации. В рассматриваемом для случая ПБА механизме также неясно, что заставляет делиться препарат на полосы с взаимно противоположным направлением поворота больших осей в смежных полосах. Одной из возможных причин такого поведения может быть несимметричность электронных состояний групп атомов ПБА вдоль цепи и, следовательно, неэквивалентность параллельной и антипараллельной укладок. Можно допустить, что в начальный момент после включения поля происходит продольное перестроение системы с образованием чередующихся полос, в которых векторы магнитных моментов антипараллель-ны. Причина такого перестроения также неясна и требует дальнейших исследований. [c.148]

    Значение теории групп для квантовомеханического исследования молекул и кристаллов состоит в следующем во-первых, теория групп позволяет, исходя только из свойств симметрии системы, провести классификацию электронных и колебательных состояний молекулы и кристалла и указать кратность вырождения энергетических уровней системы во-вторых, на основе теории групп удается установить некоторые правила отбора для матричных элементов, существенные при расчете вероятностей переходов и других характеристик в-третьих, на основе теории групп можно провести качественное рассмотрение возможного расщепления вырожденного уровня энергии при изменении симметрии системы (например, появлении внешнего поля). Наконец теория групп позволяет существенно понизить порядок решаемых уравнений при использовании симметризованных (преобразующихся по неприводимым представлениям группы симметрии системы) функций благодаря тому, что матричные элементы операторов, вычисленные с такими функциями, удовлетворяют некоторым соотношениям общего характера. [c.6]

    Этот вывод был подтвержден и непосредственным структурным исследованием кристаллов КаМ0(Л С8)вСНзС00Н-Н20 [486]. В шестивершинных комплексах [Mo(N S)e] длины связей Мо—N равны 2,09 А. В двух из шести роданидных групп углы Мо—N—С близки к 180° (176,4°), тогда как в остальных четырех углы существенно меньше (163—169°). Сами роданогруппы почти линейны (углы при атомах С находятся в пределах 173—179°). Расстояния Мо—N равны в среднем 2,09 А, N—С и С—S 1,16 и 1,63 А. Все эти данные свидетельствуют о преимущественном вкладе электронного состояния, условно описываемого схемой [c.92]

    Как уже упоминалось, применительно к кристаллам с ковалентными связями, в ядре дислокаций с краевыми компонентами векторов Бюргерса существует цепочка атомов с разорванными связями. Электроны, находящиеся в неспаренном состоянии, приводят к появлению неском-пенсированных электронных спииов. Это может обусловить возникновение новых эффектов при исследованиях магнитных свойств кристаллов. [c.252]

    Электромагнитные и оптические свойства. Элементарные металлы являются проводниками электричества первого рода. Способность металлов проводить электричество—их электрическая проводимость — обусловлена наличием в их криста 1Л 1ческнх решетках электронов, находящихся в состоянии проводимости. Энергетическое состояние электронов проводимости обусловлено расщен-лением электронных урорней в зависимости от расстояния между центрами атомов в кристалле (рис. 31). Наличие электронов проводимости может быть доказано посредством исследования эф- [c.218]

    РЕНТГЕНОВСКИЕ ЛУЧИ — электро магнитные колебания весьма малой длины волн, возникающие при воздействии на вещество быстрыми электронами. Р. л. открыты в 1895 г. В. Рентгеном. Волновая природа Р. л. установлена в 1912 г. М. Лауэ, открывшим явление интерференции Р. л. в кристаллах. Это открытие явилось основой развития рентгеноструктурного анализа. Р. л. невидимы для глаза, обладают способностью вызывать яркую видимую флюоресценцию в некоторых естественных и в искусственно изготовляемых кристаллических веществах, они действуют на фотоэмульсию и вызывают ионизацию газов. Этими свойствами Р. л. пользуются для обнаружения, исследования и практического использования Р. л. Различают два типа Р. л. тормозное и характеристическое излучение. Тормозное излучение возникает при попадании электронов на антикатод рентгеновской трубки оно разлагается в сплошной спектр. Характеристические Р. л. образуются при выбивании электрона из одного из внутренних слоев атома с последующим переходом на освободившуюся орбиту электрона с какого-либо внен)не-го слоя. Они обладают линейчатым спектром, аналогичным оптическим спектрам газов, с той лишь разницей, что структура характеристического спектра, в отличие от оптического спектра газов, не зависит от вещества, дающего этот спектр. Зависимость от вещества проявляется только в том, что с увеличением порядкового номера элемента в периодической системе элементов Д. И. Менделеева весь его характеристический рентгеновский спектр смещается в сторону более коротких волн. Другой особенностью характеристических спектров является то обстоятельство, что каждый элемент дает свой спектр независимо от того, возбуждается ли этот элемент к испусканию в свободном состоянии или в химическом соединении. Это свойство является основой рентгеноспектрального йпализа. Р. л. широко используются в науке и технике. Высокая про- [c.213]

    Недавние исследования динамики молекулы лизоцима с помощью кристаллографических методов показали [55, 56], что атомные смещения в белке наиболее выражены в области активного центра фермента. Хотя эти исследования иока носят лишь постановочный характер, не исключено, что в будущем применение рентгеноструктурного анализа именно для изучения динамических свойств молекул белка (определение средних амплитуд смещения каждого атома от его усреднеппой позиции в кристалле), помимо зарекомендовавших себя исследований статических свойств белковых молекул в кристалле (оиределение усредненных координат всех атомов в молекуле на основе соответствующего распределения электронных плотностей), может дать важную и принципиально новую информацию о структуре ферментов н механизмах их действия. Далее, обещающими являются новые возможности прямого рентгеиоструктурного анализа промежуточных состояний в ферментативном катализе путем охлаждения кристаллов фер-мент-субстратного комплекса в подходящих водноорганических растворителях и определепия структуры образующихся молекулярных комплексов непосредственно в ходе реакции [57, 58]. Этот [c.158]

    Физические свойства вещества зависят от атомного состава, структуры, характера движения и взаимодействия частиц. Для определения этих параметров используются разнообразные физические методы исследования. К ним относятся методы, основанные на явлении дифракции рентгеновского излучения, электронов п нейтронов. Явление дифракции рентгеновских лучей на монокристаллах было открыто М. Лауз в 1912 г. Оно явилось началом рентгеноструктурного анализа твердых тел, жидкостей и газов. Советские ученые А. Ф. Иоффе, С. Т. Конобеевский, Н. Е. Успенский, Н. Я. Селяков одними из первых применили рентгеноструктурный метод для определения геометрических размеров кристаллических решеток и их пространственной симметрии, нахождения координат атомов кристалла, обнаружения преимущественных ориентировок (текстур), возникающих при деформации твердых тел, исследования внутренних напряжений, построения диаграмм состояния. Их основополагающие работы в этой области получили дальнейшее развитие в трудах Г. В. Курдюмова, Г. С. Жданова, Н. В. Белова, В. И. Данилова, В. И. Ивероновой, А. И. Китайгородского, Б. К. Вайнштейна и др. [c.4]

    Работа В. И. Данилова, А. М. Зубко и А. Ф. Скрышевского по рентгенографическому исследованию жидкого ортодихлорбензола о-СвН4С12, опубликованная в 1949 г., была первой в СССР, в которой определено строение молекулы по кривой распределения электронной плотности. Важность определения строения молекул жидкостей очевидна. Можно назвать ряд веществ, исследование структуры которых должно выполняться не на газе или кристалле, а именно на жидкости. Примером могут служить расплавы солей и карбоновые кислоты. Соли, как известно, в твердом состоянии существуют в виде ионных кристаллов, а в парообразном — в виде молекул карбоновые кислоты в парообразном состоянии образуют циклические димеры, а в твердой — зигзагообразные цепочки. Структура этих веществ в жидком состоянии заранее не очевидна. [c.206]

Смотреть страницы где упоминается термин Исследование электронных состояний в кристалле: [c.472]    [c.119]    [c.58]    [c.9]    [c.5]    [c.20]    [c.46]    [c.155]    [c.404]    [c.194]   
Смотреть главы в:

Дифракционный и резонансный структурный анализ -> Исследование электронных состояний в кристалле



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Состояния электрона



© 2025 chem21.info Реклама на сайте