Молекул основное состояние

Молекула Основное состояние Колебательная частота см Межъядерное расстояние A Энергия диссоциации, 9в [c.336]

Молекула Основное состояние Колебательная частота Л( Межъядерное расстояние г , A " Энергия диссоциации, вв [c.337]

В большинстве органических молекул основное состояние является синглетным, а триплеты обладают избытком энергии. Поэтому распространено мнение, что в реакциях возбужденных состояний всегда участвуют триплеты органических молекул из-за их высокой реакционной способности. Этот взгляд, однако, [c.153]

Уменьшение констант скоростей реакций нуклеофильного замещения у атома фосфора нря замене атома кислорода на серу в фосфорильной группе объясняется различной поляризуемостью соединений, влиянием сольватации, стерических и других факторов электронная плотность на атоме фосфора в молекулах основного состояния в меньшей мере влияет на реакционную способность ФОС. [c.408]

В радикальных реакциях магнитное поле влияет на спиновую динамику в РП, на долю РП в реакционноспособном спиновом состоянии (обычно это синглетное спиновое состояние). В результате магнитное поле изменяет вероятность рекомбинации РП. Вероятность рекомбинации зависит от начального спинового состояния РП. Для дальнейших рассуждений будем предполагать, что два радикала могут рекомбинировать только при выполнении двух условий (а) партнеры РП должны оказаться на радиусе рекомбинации, т.е. радикалы должны сблизиться настолько, чтобы волновые функции неспаренных электронов сильно перекрывались и (б) РП должна быть в синглетном спиновом состоянии, учитывая, что в подавляющем большинстве молекул основное состояние является синглетным. Можно ввести три разные вероятности рекомбинации РП. [c.30]

Можно рассмотреть процесс поглощения на основе переходов между двумя энергетическими состояниями химической частицы. На рис. 19-6-показаны три электронных энергетических уровня молекулы основное состояние (О) и два возбужденных синглетных состояния (51 и г). В свою очередь, каждое электронное состояние имеет связанные с ним несколько колебательных уровней, обозначаемых ио, vг и т. д. Поскольку различие в энергии между электронными уровнями значительно больше, чем тепловая энергия (кТ) молекул при комнатной температуре, закон распределения Больцмана указывает, что большинство молекул находится в основном электронном состоянии. Однако различие в энергии между колебательными уровнями гораздо меньше. Поэтому при комнатной температуре или близкой к ней большин- [c.636]

Уже давно известно, что сложные органические молекулы, как, например, нафталин, фосфоресцируют после оптического возбуждения. После того как молекула, основное состояние которой является синглетным, возбуждается в первое синглетное возбужденное состояние, она может потерять энергию п спуститься в расположенное ниже триплетное возбужденное состояние. Излучательный переход (фосфоресценция) из такого состояния в основное происходит сравнительно медленно, так как переход запрещен по мультиплетности. Поскольку в триплетном состоянии молекула имеет два неспаренных электрона, теоретически возможно получить ее спектр ЭПР. Но в прошлом попытки получения спектров беспорядочно ориентированных молекул кончались неудачами. [c.371]

Несоответствие между распределением электронной плотности в молекулах основного состояния и реакционной способностью, по-видимому, может обусловливаться несколькими причинами 1) различной поляризуемостью соединений, 2) влиянием сольватации основного и переходного состояний, 3) пространственными и другими факторами. [c.127]

В качестве примера расчета по методу МО, в котором используются полученные выше уравнения, рассмотрим молекулу LiH (гидрид лития). Произведем только грубую оценку встречающихся в расчете интегралов, однако это все же позволит нам выделить качественные особенности МО гетероядерных двухатомных молекул. Основному состоянию атома лития соответствует конфигурация (Is) 2s атом водорода содержит один электрон, находящийся на ls-орбитали. Предположим, что связь возникает благодаря делокализации 25-электрона лития и ls-электро-на водорода в молекуле LiH. В простейшем варианте метода МО эта делокализация вводится построением МО как линейных комбинаций функций 2sli и Ish- Для того чтобы сделать функцию более гибкой, включим в нее также [c.207]

При взаимодействии невозбужденной молекулы (основное состояние, F = 0) с фотоном она может поглотить этот фотон и перейти на более высокий энергетический уровень, который при комнатной температуре нестабилен (рис. 6-27). Из этого состояния молекула может вернуться в нормальное состояние, испустив фотон, который, очевидно, имеет в этом случае такую же энергию, что и поглощенный фотон. Таков механизм релеевского рассеяния. Кроме этого, молекула может перейти в другое возбужденное состояние (Г=1) с меньшей энергией, при этом она испускает фотон, энергия которого равна энергии поглощенного фотона минус разность энергий, соответствующих уровням У = 1иУ = 0. В этом случае частота рассеянного света оказывается меньше частоты падающего света соответствующую спектральную линию называют стоксовой линией. Наконец, молекула может поглотить фотон, находясь в возбужденном состоянии V =1), перейти в нестабильное состояние с более высокой энергией, а затем перейти в нормальное состояние, испустив фотон. В этом случае энергия испускаемого фотона равна сумме энергии поглощенного фотона и разности энергий, соответствующих уровням У = 1 и У = 0. Соответствующая спектральная линия называется антистоксовой линией. При комнатной температуре большинство молекул находятся в нормальном [c.284]

Разрешены переходы, при которых спин электрона не меняется. Поскольку для большинства молекул основным состоянием является синглетное, наиболее вероятен синглет-синглетный переход. В отдельных случаях в нарушение этого правила могут совершаться синглет-триплетные переходы, соответствующие им полосы поглощения малоинтенсивны. [c.277]

Органические молекулы, основное состояние которых три-плетное. [c.155]

Молекула Основное состояние Межатомное расстояние, А Энергия связи, ккал моль [c.78]

Молекула Основное состояние Межатомное расстояние, A Энергия связи, ккал/Моль [c.100]

Молекула Основное состояние Связь Межатомное расстояние, A Энергия связи, ккал/моль [c.117]

Молекула основного состояния колебания см- ангармоничности Л [c.36]

Молекула основного состояния колебания (0 , см ангармоничности [c.56]

Молекула Основное состояние Колебательная частота ш , см Межъядерное расстояние т. к " Энергия диссоциации, эв [c.336]

Молекула Основное состояние [c.38]

Положение, аналогичное рассмотренному для этилена, обычно имеет место во всех других типах молекул. Основное состояние часто можно изобразить довольно точно с помощью одной структуры, а возбужденные состояния почти всегда требуют учета резонанса между несколькими структурами. Действительно, часто структуры возбужденных состояний сами по себе таковы, что их вообще нельзя описать с помощью общепринятых символов. Этому не следует удивляться, так как эти символы были разработаны химиками-ор-ганиками, которые интересовались изображением молекул в их химически обычных основных состояниях и не касались спектроскопических вопросов. Но если ограничиться рассмотрением только нескольких наиболее стабильных состояний из бесчисленного множества возбужденных состояний, то можно часто удовлетворительно представить их в терминах резонанса между несколькими структурами обычных типов. В двух следующих параграфах мы попытаемся рассмотреть таким образом несколько характерных веществ. [c.213]

Увеличение констант скоростей гидролиза при замене кислорода на серу в алкоксильной группе фосфорорганических соединений находится в соответствии с уменьшением электронной плотности на атоме фосфора в молекулах основного состояния. [c.128]

Приведенные выше данные позволяют сделать вывод о том, что реакционная способность соединений с фосфорильной и тионфосфорильной группами в большей мере зависит от поляризуемости, влияния сольватации, стерических факторов, чем от дефицита электронной плотности на атоме фосфора в молекулах основного состояния. [c.130]

Двухатомные молекулы. Разность энергий между основным и возбужденным состояниями молекулы, вообще говоря, настолько велика, что при температурах ниже 1000°К можно пренебречь всеми составляющими суммы состояний, за исключением составляющих, соответствующих основному уровню. Большинство двухатомных молекул имеют основное состояние 12) 1 - находятся в сингулетном состоянии. Однако следует иметь в виду, что у некоторых молекул основные состояния являются мультиплетными. Примерами таких молекул могут служить окись азота, кислород и радикал ОН. Разбор этих примеров с одновременным учетом ядерного спина удобнее сделать в связи с исследованием вращательной суммы состояний. [c.175]

Хотя с ТОЧКЕ зрения занятости -уровня в молекулах основного состояния удается объяснить многие данные по реакционной способности соединений, эта концепц1М требует некоторых дополнений. [c.133]

Молекулы в тринлетном состоянии играют важную роль б радиационной химии, так как они обладают свойствами бирадикалов. Для любого возбужденного синглетного состояния имеется соответствующее триплетное состояние. Не следует, однако, считать, что такие состояния характерны только для возбужденных молекул. Основное состояние кислорода, например, оказывается трипдетным, и этим объясняется механизм целого ряда, реакций, в которых он участвует. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология