Диссоциация органических молекул в основном

Теории индикаторов. На основе теории электролитической диссоциации Оствальд в 1894 г. создал ионную теорию индикаторов. По этой теории кислотно-основные индикаторы рассматривают как слабые органические кислоты, основания и амфотерные соединения, у которых цвет недиссоциированных молекул и ионов имеет различную окраску. Индикаторы-кислоты диссоциируют по уравнению [c.273]

Аналогичным образом ведут себя белки —типичные амфотерные соединения. Молекула белка — очень сложный органический комплекс (условно обозначенный ниже через R), в состав которого входят ионогенные группы — NH3OH, — СООН, являющиеся носителями основных и кислотных свойств. В зависимости от pH среды преобладает кислотная или основная диссоциация с образованием в первом случае ионов NH зОН — R — СОО" и NH 3 — R — СООН во втором. Эти ионы, оставаясь на поверхности белковых молекул, образуют внутреннюю обкладку двойного слоя ионов, сообщают им в кислой среде положительный заряд и в щелочной — отрицательный. При некоторой определенной кислотности раствора число ионизированных кислотных и основных групп одинаково это соответствует изоэлектрической точке ( 78). Молекулу белка в таком состоянии можно условно изобразить NH 3 — R — СОО. В целом она не несет заряда. Кислотная и основная константы диссоциации белков не равны, поэтому изоэлектрическая точка не соответствует нейтральному раствору. Так как обычно кислотная константа диссоциации выше, чем основная, то для уравнения диссоциации требуется некоторое количество кислоты, подавляющее избыточную ионизацию кислотных групп. Например, для желатины изоэлектрическая точка соответствует pH 4,7. [c.196]

Энергии диссоциации основных связей органических молекул и полимерных цепей [c.108]

Поскольку между спектрами поглощения и флуоресценции имеется определенное соответствие, естественно ожидать, что диссоциация молекулы органического вещества скажется и на ее флуоресценции. Именно это свойство органических молекул— изменять спектры поглощения и люминесценции в зависимости от pH среды—использовано в кислотно-основных люминесцентных индикаторах. Для придания люминесцирующим молекулам свойств индикаторов наибольшее значение имеют электронодонорные заместители (—ОН, — МНг) и электроноакцепторные [c.48]

При ионизации органических молекул занимаемая ими на поверхности электрода площадь изменяется незначительно (не более чем в 2 раза), поэтому основное влияние на величину оказывает изменение адсорбируемости вещества при его ионизации. По-видимому, величины р для ионов намного меньше, чем ДЛЯ соответствующих неионизированных молекул, поэтому в случае адсорбированных кислот их константа диссоциации уменьшается, тогда как в случае оснований — возрастает. Значения потенциалов максимальной адсорбции для ионов и соответствующих недиссоциированных молекул значительно отличаются, различно и влияние потенциала электрода на величины р ионов и молекул, поэтому и значение может очень сильно изменяться нри изменении потенциала электрода. [c.100]

В этих двух случаях свет, вызывающий ионизацию, относился к видимой и ультрафиолетовой областям, и в процессах участвовали нижние возбужденные состояния. Недавно Теренин и сотрудники сообщили о детальных масс-спектрометрических исследованиях газофазной диссоциации и ионизации органических молекул под действием вакуумного ультрафиолетового излучения [647, 650]. Фотолиз ароматических аминов, аминокислот и азотистых оснований в этих условиях приводит к трем основным типам процессов [c.451]

Необходимо иметь в виду, что при применении осмометрии в паровой фазе, как и любого другого метода, основанного на коллигативных свойствах растворов, происходит отсчет всех молекул растворенного вещества. Примеси неорганических солей из-за диссоциации (в воде) и малых размеров по сравнению с размерами большинства органических молекул могут, следовательно, влиять на полученные результаты, поэтому их необходимо тщательно удалить. Правда, если количество примесей известно, можно ввести вычисленные поправки. Кроме того, хотя основной упор в этой статье делался на определение молекулярного веса, измеряемые характеристики являются, в сущности, осмотической активностью растворителя. Это может найти некоторое применение. При исследовании плазмы крови, например, часто не столько интересуются молекулярным весом растворенных веществ, сколько общей осмотической активностью. [c.406]

На заседании Германского химического общества в Берлине С. В. Лебедев сообщил о своих работах на кафедре химии Военно-медицинской академии. Краткая характеристика основных направлений этих работ приведена в его отчете. Лаборатория общей химии ведет две серии работ. Первая имеет общей задачей изучение условий устойчивости органических молекул — явления полимеризации и диссоциации. Вторая серия занимается каталитическим присоединением водорода к непредельным органическим соединениям, как методом суждения о структуре органических соединений . [c.63]

Следует различать понятие энергии разрыва связи, т. е. энергии диссоциации молекулы по данной связи с образованием двух свободных радикалов, и понятие средней энергии связи в молекуле, определяющейся из теплосодержания молекул, или, что то же, из брутто теплот реакции, например теплоты сгорания. Средние энергии связей сохраняют практически постоянные значения для очень большого числа органических молекул (правило аддитивности) и дают отклонения в основном лишь для очень сильно сопряженных систем. Однако и в этих случаях энергия каждой связи не отличается от средней больше чем на несколько килокалорий. [c.4]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Органические соединения обладают рядом характерных особенностей 1) молекулы органических соединений в основном содержат ковалентные малополярные связи и многие из них не обладают способностью к электролитической диссоциации в водных растворах [c.252]

Преобладающее количество неорганических и значительная часть органических соединений в растворах подвергаются диссоциации с образованием простых гидратированных (сольватированных) или сложных комплексных ионов. Для хроматографического анализа таких соединений используются методы, основанные на распределении ионов между двумя фазами. По своей физико-химической сущности эти методы отличаются от методов, основанных на распределении молекул веществ. Однако общие закономерности движения зон отдельных ионов в слое сорбента (в колонке) аналогичны рассмотренным в разделе I и за редким исключением подчиняются изложенным основным положениям теории хроматографического анализа. [c.146]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбции и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Для того чтобы избежать присущих электролитическому способу получения водорода органических недостатков, предлагаются в качестве альтернативы всевозможные способы термохимической диссоциации воды. К сожалению, для прямой, без вмешательства извне, диссоциации молекулы воды требуется исключительно высокая температура (около 2000°С). Высокотемпературная диссоциация воды, по нашему мнению, экономически невыгодна и несовместима с нашими предположениями, высказанными выше. Однако имеется целый ряд ступенчатых химических реакций, базирующихся в основном на системе Redox , которые позволяют снизить температуру диссоциации до 650— 900°С, т. е. до температурного уровня, достигаемого при использовании атомных реакторов, и поэтому не зависящих от наличия ископаемого топлива. Одну из подобных систем, получившую название цикла Маркетти (марк-9), можно представить следующим образом [c.231]

Определение свойств основного состояния систем всевозможных типов (неорганических и органических соединений с не слишком большими молекулами) валентных углов,. характеристик деформационных колебаний, дипольных моментов, барьеров внутреннего вращения и химических сдвигов ЯМР. Неудовлетворительно воспроизводит длины связей и энергии диссоциации [c.210]

Реакция аналогична протолитической реакции диссоциации кислоты основные функции передаются от молекулы ЫНз к иону ОН . По этой же схеме диссоциируют и органические основания, содержащие группы — ЫНг или >ЫН. [c.206]

Этого недостатка не имеют счетчики с внутренним гашением, в которых устраняется основная причина повторных разрядов — вредное действие ультрафиолетовых фотонов. К основной составляющей газа, заполняющего прибор (как правило, аргону или криптону), добавляются пары такого соединения, которое, с одной стороны, сильно поглощает ультрафиолетовые лучи, а с другой — не дает при поглощении фотоэффекта (поглощаемая энергия затрачивается на диссоциацию молекулы на нейтральные осколки ). В качестве гасителей используются такие органические соединения. как этиловый спирт, бромистый этилен, метилаль и др. Счетчики с органическими гасителями обладают ограниченным сроком службы (поскольку процесс гашения сопровождается диссоциацией молекул) и переменными электрическими характеристиками (поскольку при диссоциации меняется давление). Этих недостатков не имеют счетчики, в которых в качестве гасителей применяются галогены (чаще всего хлор) но эти счетчики обладают некоторыми другими недостатками. [c.170]

Основные причины отклонения органической фазы от идеальности (диссоциация, сильное диполь — дипольное взаимодействие, различие в размерах молекул) при физическом распределении не играют существенной роли кроме ассоциации другой важной причиной является гидратация распределяемого вещества. [c.59]

В работах Т. Фёрстера и А. Веллера установлено различие в процессах диссоциации органических молекул в основном и возбужденном состояниях. На ряде соединений окси-, амино-и сульфопроизводных нафталина показано, что с изменением pH растворов спектр флуоресценции этих веществ изменяется, в то время как спектр поглощения остается постоянным его изменение проявляется совсем в другой области значений pH. Это означает, что наличие диссоциированной формы органического соединения по спектрам флуоресценции можно установить при много меньшем значении pH, чем по спектрам поглощения. [c.36]

В 1888 г. ученик Оствальда Шпор объяснил необычно сильное замедляющее действие нейтральных солей на скорость каталитической инверсии тростникового сахара тем, что степень диссоциации (электропроводность) молекулы катализатора не зависит от температуры, в то время как диссоциация соли увеличивается с ростом температуры [189]. Через год Аррениус [221], определив температурные коэффициенты электропроводности растворов ряда органических кислот и их солей в интервалах 18—52° С, отчетливо сформулировал основные эмпирические зависимости значения температурного коэффициента от изтиене-чия температуры и степени диссоциации исследуемого электролита. [c.61]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Анализ спектров возбуждения показывает, что для большинства органических молекул спектр сил осцилляторов лежит в области примерно 10—30 эВ над основным состоянием. Сила более длинноволновых осцилляторов невелика (исключение составляют молекулы, имеющие двойные и тройные связи они могут возбуждаться и прн меньших энергиях). В большинстве случаев спектры энергий осцилляторов превышают потенциал ионизации. Однако не все состояния с энергиями, превосходящими потенциал ионизации, непременно приводят к ионизации молекулы. Сверхвозбужденные состояния могут рассеивать энергию при внутримолекулярных изменениях или при диссоциации молекулы на два радикала. Только часть спектра, обозначаемая как ионизация , относится к тем переходам, которые всегда приводят к потере электрона. [c.72]

Оценочные значения получены подобным (косвенным) путем, т. е. при получении данных ионизационных потенциалов использовались измерения эффективности электронного столкновения или фотоионизации. Видно, что для молекул, перечисленных в данной таблице, энергия диссоциации положительно заряженных молекулярных ионов значительно меньше, чем для неиони-зированной молекулы. (Следует заметить, что энергия диссоциации молекул, находящихся в возбужденных состояниях, не обязательно всегда меньше соответствующей энергии диссоциации молекул в основных состояниях. Но для рассматриваемых здесь органических соединений представляют интерес случаи с пониженной энергией диссоциации вследствие удаления электрона.) [c.111]

Кислотно-основные индикаторы — слабые органические кислоты, диссоциирующие в растворах по уравнению HlndsrtH + - - Ind . Окраска молекулярной (Hind) и анионной (Ind) форм различается. Это связано с тем, что в процессе диссоциации индикатора происходит таутомерная перегруппировка, приводящая к изменению строения молекулы, обусловливающего окраску соединения. [c.180]

Для определения рЫ среды применяют так называемые кислотно-основные индикаторы. Большинство нз них представляют собой слабые органические кислоты или основания, неднссоцнирован-ные молекулы которых и их hohi.i сообщают раствору различную окраску. Например, в присутствии недиссоциированных молекул фенолфталеина раствор бесцветен, а анионы окрашивают раствор в красный цвет. Обозначив молекулу фенолфталеина, являющегося слабой кислотой, через ННнд, диссоциацию его в водных растворах можно выразить схемой [c.80]

Например, большинство органических реагентов, содержащих аминный азот, склонно к протонизацин, которая в зависимости от основности азотсодержащей группы может наблюдаться или в кислой, или уже в нейтральной среде. Кроме того, этот реагент может содержать также другие группы, способные отдавать протон. Если реагент присоединяет один протон, то первая ступень его диссоциации как кислоты соответствует отщеплению этого протона. В результате образуются нейтральные молекулы реагента [6]. Эти молекулы затем подвергаются дальнейшей диссоциации, отщепляя один протон и давая отрицательно заряженные ионы. Уравнения рассматриваемых реак-ний и соответствующие им константы могут быть записаны следующим образом [c.95]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

В течение длительного времени господствовала теория электролитической диссоциации Аррениуса, согласно которой кислота определялась, как водородсодержащее соединение, которое в водном растворе образует ионы водорода Н+, а основание — гидроксидсодержащее вещество, которое в водном растворе образует ион гидроксида ОН . Однако эта теория оказалась не- состоятельной, поскольку многие органические соединения проявляют в реакциях основные свойства, но гидроксида в молекуле не имеют (например, пиридин, амидопирин, основания алкалоидов). Аналогично, есть вещества, не содержащие в молекуле водорода, например хлорид алюминия, но в эфире это вещество реагирует с основаниями и, следовательно, проявляет кислотные свойства. Это явление не могло быть объяснено с позиций теории электролитической диссоциации Аррениуса, поэтому появились новые теории кислот и оснований, из которых наиболее приемлемой оказалась протонная (протолитиче-ская) теория Бренстеда — Лоури. [c.30]

Вследствие кислотно-основного катализа растворителя на первой стадии процесса происходят фрагментация и функциолизация структурных звеньев лигнина, что приводит к увеличению количества структур со свободным фенольным гидроксилом. Молекулы растворителя атакуют органический субстрат, облегчая его диссоциацию, и гидратируют богатые энергией и легко подвергающиеся электростатическому взаимодействию ионы. В качестве таковых в литературе рассматриваются карбоний-катионы и хинонметид, являющиеся по существу мезомерными формами одной и той же активной кинетической частицы (см. гл. 3). Присутствие в растворе гидратированных активных частиц приводит к образованию органической редокс-сис-темы алкилфенол - карбоний - катион. Кроме того, в результате кислотно-основного катализа растворителя при варьировании условий (концентрация оксида серы (IV), активность протонов, температура) изменяется ион-молекулярный состав сульфитных варочных растворов, который характеризуется концентрацией равновесных форм оксисоединений серы, различающихся по редокс-свойствам и также способных образовывать ОВС. Потенциалопределяющими из этих окислительно-восстановительных систем являются системы пиросульфит -бисульфит и пиросульфит - сульфит (см. гл. 2). [c.252]

Если при рассмотрении устойчивости комплекса ограничиться этими двумя наиболее важными факторами, то ее нетрудно связать с влиянием содержащихся в молекуле лиганда заместителей на донорн -ю силу лигандов. Уже Брюль-ман и Верхок [133] отметили параллелизм между константой нестойкости комплексного соединения и константой основности лиганда для сходных по своему строению органических соединений. Отсюда уже один шаг до применения корреляционных соотнощений. Действительно, в ряде работ указывается на корреляцию а-константами констант диссоциации металлокомплексов. Так, например, константы диссоциации монопиридинатов никеля [c.277]

Ионно-хромофорная теория индикаторов. Таким образом, согласно дополняюшдш друг друга ионной и хромофорной теориям в растворах кислотно-основных индикаторов одновременно имеют место и равновесия, обусловливаемые диссоциацией молекул, и равновесия, связанные с внутримолекулярными перегруппировками одних форм индикатора в другие, отличающиеся различным строением. Поэтому обе рассмотренные теории слились в общую ионно-хромофорную т,еорию индикаторов, согласно которой из.менение цвета кислотно-основного индикатора, происходящее вследствие последовательного присоединения органическими соединениями ионов водорода при действии кислот или отнятия ионов водорода при действии щелочей, связано со смещением ионных равновесий индикаторов, сопровождающихся одновременным изменением их структуры. [c.102]

На способность сложных эфиров к самоконденсации заметное влияние оказывает также природа радикала в спиртовом фрагменте их молекулы. Соответствующие сведения имеются, правда, практически только для эфиров уксусной кислоты. Так, при проведении конденсации -пропил- и изопропилацетатов в сравнимых условиях (катализатор — этилат натрия) выходы соответствующих эфиров ацетоуксусной кислоты составили 70 и 45%. Это свидетельствует о том, что ацетат разветвленного — изопропилового—спирта вступает в реакцию конденсации не так легко, как ацетат спирта с нормальной цепью углеродных атомов. Однако в ряде случаев такое заключение сделать трудно, поскольку для конденсации использовались в качестве катализаторов алкоголяты тех спиртов, эфиры которых вводились в конденсацию. Например, конденсация м-бутил-, изобутил-, втор.-бутил и трет.-бутил ацетатов проводилась под действием алкоголятов н-бутилового, изобутилового, вторично- и трегичнобугилового спиртов соответственно в то же время указанные алкоголяты обладают различной силой основности, поскольку способность соответствующих спиртов к диссоциации убывает при переходе от н-бутилового к грет.-бутиловому спирту (см. Несмеянов А. Н., Несмея- нов А. Н. Начала органической химии, т. I. М., Химия , 1974, с. 96). [c.194]

Брауде и Штерн [25] указывают, что этот максимум не обнаружен в этанолацетоновом растворителе. Они объясняют этот факт тем, что структура воды частично разрушается органическим растворителем (увеличивается общая основность среды) и одновременно происходит избирательная гидратация протона. Когда активность воды достаточно снизится, этанол замещает молекулы воды в гидратной оболочке, и кислотность еще возрастает. Поскольку для рассматриваемого случая lg(m Yн mY г) не проявляет подобной зависимости (см., например, кривую р(ануа) на рис. VIII. 3), то максимум следует объяснить влиянием среды на диссоциацию индикатора. [c.195]

Явление электролитической диссоциации наблюдается не только в водных растворах. В других растворителях, в особенности обладающих высокой диэлектрической проницаемостью (в том числе и в органических), происходит электролитическая диссоциация растворяемого электролита. Несомненно, что в этих случаях явление диссоциации связано с взаимодействием, сопровождающимся образованием сольватов в форме соединений переменного состава между ионами электролита и молекулами растворителя. Однако систематическое изучение особенностей внутреннего строения и свойств неводных растворов электролитов началось главным образом лишь в последние годы (работы К. П. Мищенко и др.). В этой главе основное внимание будет уделено водным растворам электролитов в связи с большей изученностью и более широким п-рактическим использованием по сравнению с другими растворами. [c.377]

Поглощение световой энергии органическими соединениями в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом электронов а-, л- и п-орбиталей из основного состояния в состояние с более высокой энергией. Эти возбужденные состояния соответствуют молекулярным орбиталям, свободным в основном, или невозбужденном состоянии, которые обычно называются разрыхляющими (или антисвязывающими) орбиталями. Разрыхляющие орбитали, соответствующие 0-связям, называются а -орбиталями, а л-связям — зх -ор-биталями. Поскольку л-электроны не образуют связей, соответствующих им разрыхляющих орбиталей не существует. Примерные очертания а-, о - и Л-, л -орбиталеп показаны на рис. 1-1. Нахождение электрона на разрыхляющей орбитали говорит о том, что молекула сильно возбуждена. Плотность электронного облака между ядрами атомов в молекуле меньше, чем плотность на том же расстоянии от ядер изолированных атомов. В возбужденном состоянии лишь часть электронов молекулы занимает разрыхляющие орбитали. В противном случае произошла бы диссоциация, так как устойчивость молекулы обеспечивается нахождением электронов на низших энергетических уровнях. [c.13]

В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород-, азот- и серусодержащимн лигандамн, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 0 , являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов (особенно брома и иода), а также азот- и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [c.554]

Для выяснения вопроса о влиянии хишческой природы дипиридила и его аналогов на реакцию с ионами металлов мы пошли по пути сравнения констант нестойкости комплексов с данным об основности органического адденда. Приступая к исследованию, мы стремились исключить возможность пространственных помех как в комплексе, так и в молекуле органического вещества. Для этой цели сравнивали соединения не содержащее заместителей в положении 3 в качестве металла употребляли одновалентную медь. Следует отметить, что Брандт и Гульстрем [13] исследовали комплексообразование замещенных 1,10-фенантролина с Ре -ионами. Сопоставление констант диссоциации ионов комплексообразователя р.чда дипиридила [c.30]

В методе распределительной хроматографии, основанной на различии в распределении разделяемых веществ между двумя жидкими фазами, основным требованием является взаимное насыщение одной фазы другой жидкой фазой. Разделяемые вещества должны хорошо растворяться в обоих растворителях и иметь константы Rf в пределах от 0,2 до 0,8. Ряд органических веществ оказывается хорошо растворимым только в определенных растворителях, нанример стрептомицин хорошо растворим в воде и плохо растворим в спиртах. Его растворимость повышает добавление п-толуолсу.льфоновой кислоты. Величина констант Rf для органических оснований может быть повышена введением органических кис.лот в систему растворителей. Наоборот, добавление органическпх аминов повышает скорость движения веществ кислотного характера в толще иосителя, например, в бумаге. Регулирование концентрации ионов гидроксония имеет большое значение как в распреде-лите.льной, так и в адсорбционной хроматографии, так как это изменяет соотношение между молекулами и ионами, распределяющимися или адсорбирующимися по-разному, а также ионообменную е.мкость ионитов п т. д. Увеличенпе степени диссоциации разделяемых веществ приводит к повышению коэффициента распределения в пользу воды, так как ионы лучше растворимы в воде, чем недиссоциированные молекулы вещества. Отсюда понятно значение буферирования смесей, применяемых б распределительной хроматографии (табл. 2). [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология