Литий основное состояние молекулы

В водном растворе при определенной концентрации водородных ионов, отвечающей изоэлектрической точке, у всякого амфо-лита (амфотерного электролита) число ионизированных основных групп равно числу ионизированных кислотных групп. При этом число как тех, так и других групп минимально.. Молекулу белка в изоэлектрическом состоянии следует считать в целом нейтральной. хотя она и имеет еще ионизированные группы. Условно ее можно изобразить в этом состоянии следующим образом [c.469]

Химическая связь, как показали в свое время на примере молекулы водорода Гейтлер и Лондон, образуется за счет увеличения (но сравнению с невзаимодействующими атомами водорода, находянщмися на том же расстоянии, что и в молекуле) электронной плотности между атомами. Это увеличение в расчетах по методу МО учитывается с помощью так называемых интегралов перекрывания. Электроны в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наи-низшей энергией. На каждой орбитали может находиться по два электрона с нротивополоншыми спинами. Здесь к этой общеизвестной школьной модели добавляется одна тонкость. Вследствие электростатического взаимодействия электроны отталкиваются, в результате чего даже два электрона, находящиеся на одной и той же молекулярной орбитали, имеют тенденцию двигаться по возможности на большем удалении друг от друга. Решение уравнения Шредингера для атома водорода облегчается тем, что единственный электрон 1 этого атома обладает сферической симметрией. В атоме гелия атомная орбиталь вследствие взаимного отталкивания двух электронов 1 уже не обладает сферической симметрией, и с этим связаны трудности в расчетах распределения электронной плотности в атоме гелия. Энергия корреляции движения электронов может достигать примерно 20% общей электронной энергии молекулы и в расчетах учитывается с помощью интегралов электрошого отталкивания . Кроме того, в молекуле существует еще конфигурационное взаимодействие — взаимодействие между самими молекулярными орбиталями. Волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, аналогична по своей записи уравнению для волновой функции, приведенному в 1 этой главы, однако вместо <рг волновых функций атомных орбиталей в ее выражение входят Ф, — волновые функции атомных или молекулярных конфигураций . Под конфигурацией понимается способ распределения электронов по атомным (в атоме) или молекулярным орбиталям (в молекуле). Поясним это понятие на простом примере атома лития, имеющего 1 и электрона. В зависимости от того, находится ли атом в основном или в возбужденном состоянии, электроны по-разному располагаются на двух орбиталях 1 22х и 1 2 2. Таким образом, полная волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, для атома лития будет иметь вид [c.91]

После нахождения величин 5, Раа и Раь как функ ций от межъядерного расстояния (7 ) можно вычис лить орбитальную (еО и полную энергии основного состояния молекулы водорода (Нз)] для различных Я. [c.191]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

В качестве примера расчета по методу МО, в котором используются полученные выше уравнения, рассмотрим молекулу LiH (гидрид лития). Произведем только грубую оценку встречающихся в расчете интегралов, однако это все же позволит нам выделить качественные особенности МО гетероядерных двухатомных молекул. Основному состоянию атома лития соответствует конфигурация (Is) 2s атом водорода содержит один электрон, находящийся на ls-орбитали. Предположим, что связь возникает благодаря делокализации 25-электрона лития и ls-электро-на водорода в молекуле LiH. В простейшем варианте метода МО эта делокализация вводится построением МО как линейных комбинаций функций 2sli и Ish- Для того чтобы сделать функцию более гибкой, включим в нее также [c.207]

Волновые функции Рутана и дпя молекулы LiH в весьма точном варианте расчета приведены в таш. 4.11 с использованием в качестве базисных функций [х слейтеровских орбиталей (STO), описание которых дается в следующем параграфе. Энергия основного состояния атома лития в методе Хартри — Фока при экспериментальном значении равновесного расстояния = 3,015 оказалась равной [c.225]

НОЙ горячими частицами, как мы увидим в следующем разделе. Однако существует и другая, связанная с природой возбуждения, причина того, что электронно-возбужденные молекулы обладают активностью, отличной от невозбужденных частиц. Поясним это на простом примере. Электронная структура лития в основном состоянии представлена в форме [c.14]

Некоторые выводы мы можем сделать на основании одного простого примера. Рассмотрим металл литий с кристаллической структурой о. ц. к. и кратчайшим возможным расстоянием между ядрами, равным 3,03 А. В атоме лития имеются только три электрона, основное состояние которых (ls) (2s) радиус иона Ы+(15)2 (табл. 28 на стр. 337) равен всего лишь 0,60 А. На внутренние сильно связанные электроны другие атомы лития почти не будут оказывать влияния, поэтому мы приходим к выводу, что один и только один валентный электрон каждого атома сообщает кристаллу металлические свойства. Все связи атома с его ближайшими четырнадцатью соседями обязаны своим существованием этому единственному (на каждый атом) электрону, связывающая сила которого, таким образом, размазана . Это следует также из сравнения длины связи, (2,67 А) в двухатомной молекуле Ыг с кратчайшим возможным расстоянием (3,03 А) между атомами в металле. Увеличенная длина связи в металле означает, что последняя ослаблена в то же время число связей в металле больше, вследствие чего полная энергия связи на один атом возрастает от 13 ккал/моль в молекуле до 39 ккал/моль в металле. Валентные электроны, или электроны проводимости, таким образом, связаны в металле сильнее, чем в молекуле, но их связывающая сила распределена между большим числом объектов. [c.342]

Для молекулы ( 1Н)++ электронная конфигурация для. основного состояния будет (15 ) . После разъединения ядер, как показывает фиг. 17, получаются и Н+. Последнее означает, что оба электрона остаются у ядра лития это находится в согласии с нашим заключением, что Са Сь Однако, если мы разделим ядра в ЫН, то диаграмма по-, казывает, что мы должны были бы получить Ы+ и Н . В дей [c.278]

Связь в молекуле образуется за счет двух электронов одного валентного электрона водорода (15) и одного валентного электрона атома лития 2з). Разместим эти электроны на МО, пользуясь диаграммой энергетических уровней (рис. 30). Расположив оба электрона на а = -МО, получаем основное состояние с конфигурацией [c.83]

Оба электрона на а -МО проводят в области ядра атома водорода значительно большую часть времени, чем в области ядра атома лития, вследствие чего центры тяжести положительных и отрицательных зарядов молекулы в основном состоянии не совпадают. Поэтому на Ь1 возникает частичный положительный, а на Н — частичный отрицательный заряд [c.83]

Таким образом, конфигурацию лития в основном состоянии можно определить как 1 25. При этом приходится сделать вывод, что на 15-орбитали может разместиться только два электрона. Здесь мы сталкиваемся с примером действия, вероятно, наиболее важного принципа в теоретической химии. Он был впервые строго сформулирован швейцарским физиком Паули в 1925 г. и сейчас называется принципом исключения Паули. Паули установил, что для совпадения наблюдаемых в эксперименте линий спектра с предсказанием теории необходимо постулировать, что в любой системе, в атоме или в молекуле, никакие два электрона не могут иметь одинаковый набор из четырех квантовых чисел. [c.50]

В атоме лития имеется один валентный 25-электрон. Разность энергий 2з- и 2/7-состояннй невелика, поэтому связывающая МО в молекуле Ыг, несомненно, приобретает заметный р-характер. Основное состояние молекулы имеет электронную конфигурацию так как оба валентных электрона находятся на а -МО. Отсутствие неспаренных электронов в этой молекуле доказано экспериментально. Поскольку на- связывающей МО находятся два электрона, а разрыхляющая МО не занята, в имеется одна чистая связь. Длина этой связи равна 2,67 А. Заметное увеличение межатомного расстояния по сравнению с расстоянием в молекуле Нг (7 = 0,74 А) в некоторой мере обусловлено экранированием валентных электронов электронами на [c.69]

Результат 4. Тот факт, что наименьшее собственное значение есть абсолютный минимум величины Е, является чрезвычайно интересным результатом. Однако, вообще говоря, он бесполезен для описания энергий истинных основных состояний атомов или молекул, так как вследствие требований, накладываемых принципом Паули, эти состояния обычно не являются низшими собственными состояниями соответствующих гамильтонианов. Так, например, основное состояние атома лития есть (1х) 2з, а не (1х) . [c.16]

Молекула лития имеет наибольшее значение длины связи, а длина этой молекулы только немного больше, чем С 2. Кроме того, видно, что за исключением случая расстояние контура 0,002 от ближайшего ядра (в молекуле при основном ее состоянии) почти совпадает с расстоянием такого же контура от ядра в свободном нормальном атоме. Таким образом, длина молекулы состоит из длины связи и двух добавочных отрезков, примерно равных каждый расстоянию контура 0,002 в свободном атоме от ядра. [c.250]

После нахождения величин S, F a и как функций от межъядерного расстояния (R) можно вьлис-лить орбитальную (Е]) и полную энергии основного состояния молекулы водорода [К0КН2)] для различных R. [c.201]

Сопоставим проведенный выше расчет молекулы ЫН с аналогичным анализом молекулярных орбиталей НР. Для упрои е-ния анализа предположим, что 25-орбиталь атома фтора является несвязываюш.ей и содержит в основном состоянии два электрона. Это представляет собой обобш.ение приближения, сделанного для молекулы ЫН, когда 15-орбиталь лития считали несвязываюш,ей. [c.117]

Сопоставим проведенный выше расчет молекулы LiH с аналогичным анализом молекулярных орбиталей HF. Для упрощения анализа предположим, что 25-орбиталь атома фтора является несвязывающей и содержит в основном состоянии два электрона. Это представляет собой обобщение приближения, сделанного для молекулы LiH, когда ls-орбиталь лития считали несвязывающей. [c.117]

Молекула должна иметь основное состояние Д /Со-д25 скольку число разрыхляющих электронов меньше числа связывающих электронов, можно ожидать образования устойчивой молекулы. Такая молекула действительно наблюдается в парах лития. Но прочность связи в ней невелика (1,03 эв), а межъядерное расстояние большое (2,672 А), вероятно, из-за того, что 25-орбиты разделенных атомов Ы довольно диффуз-ны, так что электроны не могут сильно сконцентрироваться в связи между двумя ядрами. С другой стороны, связь в гораздо прочнее, чем этого можно было бы ожидать на основании поведения ст,,2х-орбит в Н,. Это обусловлено тем, что неполное экранирование ядра двумя 18-электронами в атоме в значительной мере смеи1ает облако 2з-электронов к ядру. Поэтому 2з-облако в Ь гораздо более диффузно, чем в атоме Н, и может приводить к более прочной связи. Этот эффект существен, поскольку связи с участием 2з-и 2р-злектронов между атомами первого периода периодической системы (от Гл до Р) очень прочные, а этого едва ли можно было бы ожидать на основании поведения молекулярных орбит Н . [c.306]

МО гомонуклеарных молекул подразделяются также относительно операции отражения в центре молекулы на четные g), не изменяющие знак при инверсии, и нечетные (и), изменяющие знак. Символ МО состоит из строчной греческой буквы (о, лит. д.), у разрыхляющих орбиталей справа вверху символа ставится звездочка, знак четности (нечетности) ставится внизу справа, затем указывается символ АО, из которых образована МО. Рассмотрим первые 10 МО молекулы Нг. Две МО основного и первого возбужденного состояния построены из Is-AO, для которых /71 г = 0. Поэтому обе они типа а, связывающая Ogis и разрыхляющая Is. Следующая пара МО a 2s и aj 2s образована из 2s-A0. Эти МО аналогичны рассмотренным орбиталям первого квантового слоя и отличаются только более высокой энергией. [c.72]

Существование молекул Ыа, НР, НаО и ННз подтверждает валентность 1 у лития и фтора, 2 у кислорода и 3 у азота. В таблице видно, что для изолированного атома углерода основным является двухвалентное состояние-, для бора — одновалентное, а бериллий оказывается нульвалентным. Между тем для этих трех элементов указанная валентность нехарактерна, в соединениях они бывают соответственно четырех-, трех- и двухвалентны (ССЦ, ВС1з, ВеСу. Образование соединений, в которых атомы проявляют высшую валентность, требует энергетического возбуждения последних с переходом электрона на более высокий энергетический подуровень. В общем случае это происходит тогда, когда затрата энергии, необходимой для перевода атома в возбужденное состояние, с избытком компенсируется энергией, выделяющейся при образовании химической связи [c.90]

Существование молекул L 2, HF, Н2О и NH3 подтверждает ковалентность у лития и фтора 1, у кислорода 2 и у азота 3, Из табл. 7 видно, что для изолированного атома углерода основным является двухковалептное состояние, для бора —одноковалентное, для бериллия — нуль-ковалентиое. Между тем для этих элементов указанная [c.110]

Изменение реологических характеристик (динамической вязкости и напряжения сдвига) для растворов смосой комплексов соответствует характеру зависимостей Ау,. от состава п соотношения комплексов в композициях (см. таблицу). Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как II растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе (течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов — молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [c.59]

Для оценки 5/ Боуден и Тэйбор [1] использовали скрещенные цилиндры из слюды, покрытой граничной смазкой. Предполагая, что в данном случае кажущаяся и истинная площади контакта одинаковы, авторы нашли, что 5/ равно 250 Г/мм . Хотя эта величина может быть и не совсем точна, при ее подстановке в уравнение (Х-22) вместе с приведенными выше значениями лит получаем ц, равное 0,04, что очень близко к обычным значениям х для граничной смазки. Авторы поддерживают высказанную Вильсоном [43] в 1955 г. мысль о том, что на несущих участках поверхности молекулы сжатой пленки принимают го-ризонтальн(зе положение. Молено заметить, что при таком подходе предел прочности твердого тела не учитывается требуется только, чтобы он был достаточно низким. Если это условие выполняется, то деформация областей контакта приводит в основном к сжатию пленки и переходу ее в -состояние (в приведенном численном примере этот пере- [c.358]

Пространственные препятствия подавляют нормальную реакцию I и мало влияют на реакции II и III. Для осуществления реакции II (восстановление водородом за счет R") необходимо наличие в радикале R" Р-водорода, способного переместиться в виде гидрид-аниона к оксосоеди-нению с тем, чтобы R " превратился в олефин R" (—Н). Для реакции III необходимо наличие в оксосоединении а-водорода. Натрий- и калийорганические соединения реагируют преимущественно по пути III, если только в оксосоединении есть а-водород. Направление реакций литий-и магнийорганических соединений зависит от характера радикала, связанного с металлом. С наименьшими осложнениями (т. е. по пути I) реагируют метильные, бензильные, фенильные и ацетиленильные производные с наибольшими (по пути II и, в зависимости от типа оксосоединения, по пути III) — соединения с алифатическими и алициклическими вторичными радикалами. Побочные реакции (II), так же как и основная реакция I, проходят, по-видимому, через шестичленный реакционный комплекс (переходное состояние), в котором может участвовать дополнительная молекула MgXj [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология