Скорость в идеальном адсорбированном сло

Катализ на неоднородных поверхяо<т1х. Модель идеального адсорбир. слоя, как наиболее простая, широко Применяется для описания кинетики гетерогенно-каталитич. р-ций. Она, однако, не всегда способна описать количественно явления на пов-стях реальных катализаторов. Напр., скорость адсорбции не пропорциональна 06, а зависит от нее экспоненциально. В таких случаях необходимо отказаться по крайней мере от одного из Предположений модели идеального адсорбир. слоя либо считать места пов-стн неодинаковыми (т. наз. биОграфич. неоднородность), либо принять воз.можность взаимного влияния адсорбир. частиц (индуцир. неоднородность Пов-сти). Тогда термин одйо-родная поверхность будет означать почти то же, что И идеальный адсорбир. слой , однако допускается возможность адсорбции частицы на двух и более соседних местах пов-сти. [c.350]

В идеальном случае сера должна адсорбироваться каждым слоем гранулы последовательно и наблюдаться резкая граница между 2па и. в действительности реакция идет с конечной скоростью, следовательно будет наблвдаться промежуточный слой, состоящий из гп5 и 1пО, Кроме того, имеет место миграция ионов сульфида внутрь кристаллов окиси и миграция окиси в наружный слой [c.92]

Гидродинамический режим пассивной фазы принято считать близким к идеальному вытеснению отклонения от идеальности являются, главным образом, следствием различия скоростей подъема пузырей разного размера. Более сложен вопрос о перемешивании потока в активной фазе. В плотном слое твердых частиц, при относительно малых линейных скоростях потока, турбулентные пульсации не играют заметной роли и перемешивание потока может быть следствием только взаимодействия потока с подвижными твердыми частицами. Механизм перемешивания газа в активной фазе кипящего слоя состоит в увлечении твердыми частицами молекул реагентов, находящихся у поверхности частиц и внутри пор и адсорбированных на поверхности. Если основная часть переносимого вещества адсорбирована на поверхности частиц, константа равновесия между ядром потока и приповерхностным слоем связана с удельной поверхностью частиц о и сорбционными свойствами реагентов соотношением [c.311]

При постоянной объемной скорости подвижной фазы скорость ис тоже постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри Г, т. е. чем хуже адсорбируется данный компонент, и тем меньше, чем лучше он адсорбируется. Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация С в подвижной фазе передвигается вдоль колонки с постоянной скоростью Ис, то распределение С = f (х), создавшееся у входа в колонку при впуске пробы, переместится к выходу из колонки без изменения, и хроматографическая полоса соответствующего компонента не будет размытой (рис. 5). Это характерно для линейной идеальной хроматографии. [c.22]

Адсорбционную хроматографию можно проводить в хроматографических колонках — вертикально закрепленных стеклянных трубках, которые заполняют тонкоизмельченным адсорбентом (неподвижная фаза). Раствор, подлежащий разделению или очистке (подвижная фаза), под действием силы тяжести стекает по колонке вниз, причем отдельные вещества в зависимости от их сродства к адсорбенту и к растворителю адсорбируются в различной степени (или соответственно с различной скоростью проходят сквозь колонку). В идеальном случае каждое отдельное вещество находится в пределах отдельной узкой зоны. В тех случаях, когда работают с окрашенными веществами или когда можно легко различить положение отдельных зон иным способом (например, по флуоресценции в ультрафиолетовом свете), осторожно выталкивают адсорбент с поглощенными веществами из хроматографической колонки и, разрезав его на отдельные зоны, экстрагируют вещества из каждой зоны отдельно. Этот механический способ применяется крайне редко. Обычно предпочитают извлекать отдельные вещества дальнейшим промыванием колонки растворителем (элюировать). При снятии такой жидкой хроматограммы более сильно адсорбируемые вещества появляются в элюате позже, чем менее сильно адсорбируемые. [c.82]

Обычные активны е адсорбенты представляют тонкопористые тела с огромной и неоднородной поверхностью [1], Именно это послужило причиной того, что такие адсорбенты нашли применение в газовой хроматографии только для слабо адсорбирующихся, т. е. низкокинящих веществ. Молекулы больших размеров, а также молекулы, имеющие большие дипольные и квадрупольные моменты или я-электронные связи, на таких адсорбентах удовлетворительно разделить нельзя, потому что относительная скорость выхода различных концентраций в этих случаях резко выпуклых изотерм сильно различается и хроматографическая полоса растягивается. Благодаря этому 10 лет назад, после того как Мартином и Джемсом [2] был предложен газо-жидкостный, т. е. газо-раствори-тельный вариант хроматографии, газо-адсорбционный вариант отошел на второй план именно из-за весьма неоднородных поверхностей активных адсорбентов по сравнению с идеально гладкими поверхностями жидкостей. Однако в случае газо-жидкостного (растворительного) варианта в последнее время выявились и недостатки, связанные с некоторой активностью обычных носителей и с затруднениями работы при высоких температурах. А в настоящее время мы все чаще встречаемся с задачами разделения все более высокомолекулярных компонентов, которые приходится решать при температурах 300, 400 и 500° С (см., нанример, [3]). При этом жидкости начинают претерпевать деструкцию на алюмосили-катных носителях, парьг их и продукты распада ухудшают фон детекторов и, наконец, происходят каталитические превращения на поверхности носителей молекул разделяемых компонентов, попадающих туда через жидкость. [c.12]

Адсорбционную хроматографию можно проводить в хроматографических колонках — вертикально закрепленных стеклянных трубках, которые заполняют тонкоизмельченным адсорбентом (неподвижная фаза). Раствор, подлежащий разделению или очистке (подвижная фаза), под действием силы тяжести стекает вниз, причем отдельные соединения в зависимости от их сродства к адсорбенту и растворителю адсорбируются в различной степени (или соответственно с различной скоростью проходят сквозь колонку). В идеальном случае каждое соединение занимает отдельную узкую зону. В тех случаях, когда работают с окрашенными веществами или когда можно легко различать положение отдельных зон иным способом (например, по флуо- [c.104]

Адсорбция газов может возникать под действием молекулярных сил, вызывающих отклонения от законов идеальных газов и явления конденсации. Этот тип адсорбции часто называют молекулярной. Химическая адсорбция (иногда хемосорбция) вызывается силами химического сродства. Адсорбирующееся вещество (адсорбат) образует при этом поверхностные соединения. Часто скорость химической адсорбции мала при низкой температуре и растет с температурой. Это связано с тем, что процесс взаимодействия между молекулами газа и атомами поверхт ности твердого тела характеризуется активационным барьером. В гл. XIV были охарактеризованы подобные барьеры для случая диффузии. [c.385]

В большинстве работ Бакли явления, наблюдающиеся при изменении огранки кристаллов, объясняются адсорбцией ионов примеси на активных центрах согласно теориям роста идеальных кристаллов Косселя и Странского. Как было показано ранее, согласно этим теориям, пристройка новых частиц осуществляется вдоль рядов у так называемых изломов. Если частица примеси адсорбируется у излома, то это может прервать црпоч-ку отлагающихся частиц кристаллизуемого вещества и тем самым замедлить скорость роста соответствующей грани [99— 102]. Очевидно, при таком механизме ничтожное количество примесей может вызвать существенные изменения облика кристаллов. [c.235]

КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ КИНЁТИКА. Каталитич. р-ция-циклич. процесс, складывающийся из ряда элементарных р-ций, скорости к-рых описываются действующих масс законом. Этот закон имеет простую форму для идеальных газовых смесей, идеальных р-ров и идеальных поверхностных слоев. Последним термином обозначают модель (И. Ленгмюр, 1918), в к-рой пов-сть твердого тела принимается состоящей из определенного числа одинаковых мест (адсорбц. центров), каждое из к-рых способно удержать в адсорбир. состоянии одну частицу-молекулу или атом при этом частицы, адсорбир. на соседних местах, не влияют друг на друга. Если в элементарной р-ции номер s участвуют в-ва [c.348]

К сожалению, идеального акцептора до сих пор не удалось подобрать. Ионы водорода, нитрата, нитрита, молекулы ряда эрганических веществ обладают высокой константой скорости захвата и растворимостью. Но продукты захвата сольватированного электрона окисляются на электроде, поэтому область применения этих веществ ограничивается катодными потенциалами и сравнительно узка . Одним из наиболее удобных акцепторов в водных растворах является закись азота МаО (константа скорости захвата гидратированного электрона = 5,6-10 л оль - л-сек ). Закись азота непосредственно не восстанавливается катодно на ртути и не адсорбируется на ней [45] (хотя восстанавливается, например, на свинце [46] и ряде других металлов). [c.19]

При выполнении исходных предпосылок приведенные выражения оказываются справедливыми при условии, что характеризующие их постоянные (коэффициенты адсорбции, константы скорости адсорбции и десорбции, теплоты адсорбции, энергии активации адсорбции и десорбции) сохраняются неизменными на всех участках поверхности. Озвокупность выражаемых этими уравнениями зависимостей носит характер закона идеального адсорбированного слоя Лэнгмюра, что может быть сформулировано следующим образом [17] при равноценности адсорбирующих мест поверхности, их конечном и неизменяющемся количестве, в отсутствие взаимного влияния между адсорбированными частицами закономерности адсорбционного равновесия должны выражаться уравнением изотермы Лэнгмюра, а величины теплот адсорбции — не зависеть от степени заполнения поверхности. [c.248]

Поверхностноактивное вещество адсорбируется поверхностью электрода, при этом концентрация вещества в пограничном слое зависит от потенциала. Эта концентрация достигает максимума при значении потенциала, соответствующего нулевой точке электрокапиллярной кривой ( на рис. 4.27), при которой двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. При наложении отрицательного или положительного потенциала (отнесенного к значению поверхность электрода заряжается отрицательно или положительно. Чем положительнее (или соответственно чем отрицательнее) заряжен электрод, тем сильнее притягиваются к пограничному слою анионы (или катионы) фонового электролита и диполи растворителя. Адсорбция поверхностноактивного вещества поверхностью электрода противодействует этому процессу. При положительных или отрицательных значениях потенциала происходит вытеснение поверхностноактивного вещества с поверхности электрода диполями растворителя и ионами электролита. Эти оба значения потенциала в идеальном случае расположены симметрично возле значения потенциала в нулевой точке электрокапиллярной кривой. Поскольку указанные силы находятся в состоянии определенного равновесия , при подаче переменного напряжения происходят непрерывные процессы адсорбции и десорбции, вызывая образование характерного пика тока, такпазываемототензамметрического максимума. Возникновение такого же максимума наблюдается и при измерении емкости двойного электрического слоя (рис. 4.27). Возникновение этих волн, не соответствующих прохождению какого-либо окислительно-восстановительного процесса, формально можно связать с резким возрастанием выражения йС )1йЕ)-Е в уравнении (4.5.4). Адсорбционные процессы протекают с большой скоростью и зависят от скорости ди( )фузии [53], поэтому возникновение тензамметриче- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология