Гидроперекись пропила

Ацетон — исключительно важный для нефтехимии продукт. В промышленности он получается несколькими способами окислительным, дегидрированием изопропилового спирта, окислением кумола, окислением пропилена, окислением углеводородных газов — пропана и бутана, брожением. Так, например, в 1960 г. в США 347 тыс. т ацетона было получено из изопропилового спирта, 42 тыс. т — через гидроперекись кумола. 16 тыс. т — окислением сжиженных углеводородных газов и 20 тыс. т — брожением в 1963 г. производство ацетона составляло 377 тыс. г. [c.34]

Гидроперекись пропана распадается с выделением воды и кетона, который устойчив к дальнейшему окислению [c.218]

При фотохимическом окислении пропана [37] в достаточно быстрой струе при комнатной температуре весь окисленный пропан переходит в гидроперекись пропила, повидимому, изостроения. [c.34]

Обычно можно предсказать направление этой фрагментации чем более разветвлен радикал, тем вероятнее его отщепление [34]. Алкоксильные радикалы образуются при термическом или фотохимическом разложении гипохлоритов, а также при разложении гидроперекисей, катализируемом солью металла. Например, гидроперекись н-бутила при действии сульфата, железа(П) дает 45—55% масляного альдегида, 10—15% формальдегида и 10% пропана [35] [c.105]

При разложении перекиси нагреванием ее до 200°, а также под действием щелочи в обоих случаях в продуктах распада был обнаружен ацетон и но было найдено альдегидов. Из литературных данных известно, что при окислении пропана, катализированного бромистым водородом, пропан окисляется преимущественно в ацетон. Было интересно выяснить, каково действие бромистого водорода на гидроперекись, полученную ] реакции фотохимического окисления пропана. [c.222]

Взаимодействуя с другой молекулой пропана, перекисный радикал дает гидроперекись изопропила, которая обладает высоким окислительным потенциалом, и новую частицу изопропилового радикала. Этим и обеспечивается дальнейшее течение процесса, который по своему существу является цепным [c.216]

И С последующим катализируемым бромистым водородом распадом гидроперекиси изопропила на ацетон и воду. В работе [283], специально посвященной изучению распада гидроперекисей, показано, что гидроперекиси пропила нормального и зо-строения подвергаются каталитическому распаду в присутствии бромистого водорода и молекулярного брома, причем гидроперекись изопропила количественно превращается в ацетон. [c.36]

Предложив такой элементарный акт, Уббелодэ, однако, намечает дальнейшее превращение перекисного радикала в соответствующую гидроперекись пропила (взаимодействием с исходным углеводородом), а не в альдегид и алкоксильный радикал. Последнее было предложено уже Льюисом и Эльбе [44] [c.107]

Н. В. Фок, Б. Б. Береславский, А. Б. Налбандян и В. Я. Штерн [56] показали, что при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении пропана, проводимом в струевых условиях, малых временах контакта и комнатной температуре, весь окисленный пропан переходит в гидроперекись пропила изо-строения. Гидроперекись была констатирована не [c.116]

Таким образом, могут получаться нормальные и изопро-пилгидроперекиси. При комнатной температуре единственным продуктом реакции окисления пропана, по данным А. Б. Нал-бандяна и Н. В. Фок [12], является гидроперекись пропила альдегиды и другие продукты ими не обнаружены. [c.87]

Подобный же результат был получен еще раньше Н. В. Фоком, Б. Б. Береславским А. Б. Налбапдяном и Б. Я. Штерном [12], проводившими ири давлении 50 мм рт, ст. фотохимическое окисление пропана в струе, сенсиби.пизировапное ртутью. В этих условиях окисление идет уже при комнатной температуре, и единственным продуктом реакции является гидроперекись пропила. С повышением температуры выход перекисей падает и начинают образовываться альдегиды во все возрастающих количествах. [c.102]

Окисление газообразных парафинов (С —С4). В настоящее врем , опубликованы данные о промышленном применении окисления метана в формальдегид, природных газов, содержашлх углеводороды С1—С4, в метиловый спирт и формальдегид пропана и бутана в соответствующие спирты, альдегиды, кетоны и кислоты с тем же, что в сырье, или меньшим числом углеродных атомов) изобутана в гидроперекись трет-бутйла. [c.141]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

Нам кажется, что включение реакции 6 в качестве единственного превращения перекиспого радикала нельзя считать правомочным, так как это противоречит другим фактам, многократно подтвержденным в литературе. Действительно, можно считать твердо установленным, что при проведении окисления при низких температурах, например при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении того же пропана (см. стр. 448), почти единственным продуктом реакции является гидроперекись изопронила. Шир и Тэйлор не указывают перекисей в числе продуктов окисления, индуцированного азометапом, и, по-видимому, анализа перекисей не проводили вовсе. На самом же деле эти соединения, несомненно, образуются, и, следовательно, предложенная схема вряд ли вскрывает истинный механизм процесса. [c.480]

Ра )работай метод совместного получения стирола и окнсн пропилена нз этилГ)Си ч(1ла Последний окисляют в гидроперекись в присутствии пропи-.чер 0 [c.207]

В частности, в работе Фок и Налбандяна [36] отмечается, что при фотохимическом окислении пропана получается гидроперекись .зопропила. [c.46]

Возможность прямого присоединения радикала К к молекуле О2 явствует, в частности, из того экспериментального факта, что на первой стадии окисления органических веществ перекиси возникают как главный продукт реакции. Наиболее яркое доказательство этот факт получил в работах Н. В. Фок и А. Б. Налбандяна [274], которые нашли, что при комнатной температуре основным (практически единственным) продуктом фотохимического окисления пропана является гидроперекись изопропила. Согласно данным этих авторов, при повышении температуры в продуктах реакции, наряду с гидропере1< исью, появляются альдегиды, ацетон и продукты глубокого окисления. Эти результаты получают естественное истолкование, если допустить, что при низкой (комнатной) температуре пероксид КОг настолько З стойчив, что успевает вступить в реакцию с углеводородом (пропаном), которая и приводит к образованию гидроперекиси [c.103]

Радикал перекиси изопропила (Vila) может реагировать с молекулой пропана, образуя гидроперекись изопропила [c.31]

Представляется наиболее достоверным, что первичным пере-кисным продуктом из двух образующихся перекисей является органическая гидроперекись (в основном гидроперекись оксиизо-пропила), так как радикалами, ведущими цепь окисления, являются активные органические перекисные радикалы (нере- [c.22]

Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера /114/ Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то гидроперекись кумола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, бис-2-фенил-пропил-перекись-2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, -азо-диизобутиронитрил и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [c.44]

При некатализировахпюм окислении пропана в качестве продуктов окисления получаются альдошды (ацетальдегид, формальдегид, акролеин), спирты, органические кислоты, перекиси (главным образом гидроперекись изопропила), а также продукты глубокого окисления (СО, [c.131]

Реакцию медленного окисления смесей пропана кислородом проводили при 400°С и атмосферном давлении с целью обнаружить первичные продукты окисления [7]. Отношение кислорода к пропану было относительно высоким (ст 1 1 доЗ 1) основными продуктами реакции являлись пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Выделенная гидроперекись имела состав, приблизительно отвечаюш,ий формуле СНдСН(ОН)(ООН), и разлагалась с образованием формальдегида. Даже при таких мягких условиях реакции разрыв углеродной цепи происходил в значительной степени. [c.56]

При термическом окислении пропана [32,36] (при 285—465° и давлении 300 мм рт. ст.) были найдены продукты крекинга (непредельные углеводороды, метан, водород), альдегиды, спирты и конечные продукты — окись и двуокись углерода и вода. Не были найдены ни гидроперекиси пропила, ни возможные продукты их распада (ацетон, пропиоповый альдегид). Таким образом, результаты как фотохимического, так и термического изучения дают основание предположить, что сложная гамма продуктов, получаемая при окислении простейших углеводородов, в основном является результатом перегруппировок, приводящих часто к распаду радикала ROO. Эти перегруппировки могут протекать прежде, чем радикал успеет прореагировать с углеводородом и образовать гидроперекись. Так как такие перегруппировки связаны с энергией активации, то вероятность их будет тем больше, чем выше температура. Поэтому большое число продуктов и появляется лишь при повышенных температурах. [c.34]

Восстановление гидроперекиси п. пропилциклопентана. Раствор 0,45 г. гидроперекиси в 25 мл циклогексана с добавкой 0,15 г. окиси платины [11], помещенный в стеклянный вставной сосуд, верхний конец которого оттянут в капилляр, загружали в автоклав объемом 250 мл, где затем создавалось давление водорода 32 ат. После встряхивания автоклава в течение 1 часа 40 мин. при комнатной температуре гидроперекись оказалась полностью восстановленной (отрицательная реакция с KJ). К остатку после отгонки в вакууме циклогексана от тщательно высушенного прокаленным сульфатом натрия продукта реакции (выход 0,34 г и 1,4545) добавлялось эквивалентное (считая на СдН иО) количество фенилизоцианата. При стоянии в течение двух суток при комнатной температуре и суток при —10,—20° смесь полностью закристаллизовалась. Кристаллы промывались сначала холодным бензином (пределы кипения 60—120°), а затем на фильтре горячим бензином. Выпавший из фильтрата по охлаждении фенилуретан после перекристаллизации из петролейного эфира имел т. пл. 80°. Смешанная проба с фенилуретаном синтезированного нами (согласно методике, изложенной выше при описании получения н. пропилциклопентана) весьма чистого 1-н. пропили иклопептанола-1 (т. пл. 89°) плавилась при 82°, т. е. не дала депрессии. [c.136]

Из этана в этих условиях была получена уксусная кислота, из пропана—ацетон и некоторое количество пропионовой кислоты. Окисление я-бутана приводило к образованию метилэтилкетона и диацетила продуктами окисления изобутана были гидроперекись тртг-бутила и трет-бутиловый спирт. Выход полезных продуктов составлял около 50—80%, считая на прореагировавший углеводород. После образования кетонов бромистоводородную кислоту немедленно удаляли из газов, промывая последние водными щелочами или добавляя к газовой смеси олефин [9]. Перекись /ггрет-бутила, получаемую таким способом, применяют в США в качестве катализатора для реакций полимеризации. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология