Кольрауша электролитический

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

В 1879 г. теории электролитической диссоциации еще не существовало, поэтому современная формулировка закона Кольрауша была дана позже. [c.85]

Электролитическая подвижность является важнейшей характеристикой ионов, отражающей их специфическое участие в электрической проводимости растворов электролитов. С помощью закона Кольрауша и значений электролитических подвижностей (табл. 37) можно легко вычислить молярную электрическую проводимость при бесконечном разведении соответствующих растворов. Для растворов солей молярная электрическая проводимость при бесконечном разведении выражается значениями порядка 1,0...1,3 м -См/кмоль растворы кислот, в силу большой скорости движения иона гидроксония, характеризуются значениями, в 3—4 раза большими растворы оснований характеризуются промежуточными значениями Х . [c.227]

Для измерения электропроводности при кондуктометрическом титровании используют мост Кольрауша с переменным источником тока для предотвращения электролиза. Мост может быть 3-х и 4-х плечевым уравновешенным шш неуравновешенным. Электролитическая ячейка включает два жестко закрепленных электрода из инертного материала с высокой проводимостью ( напри.мер, РЬ ), [c.35]

В свете теории электролитической диссоциации стали понятными некоторые стороны химического поведения электролитов в растворах. Так, она объяснила числа переноса И. В. Гитторфа (1824—1914) и закон Ф. Кольрауша (1840—1910) о постоянной подвижности ионов. Но вскоре после появления теории электролитической диссоциации обнаружились и некоторые ее серьезные недостатки. С. Аррениус рассматривал раствор, подобно смеси газов, в которой молекулы распределены беспорядочно и находятся в тепловом движении. Между тем в растворах электролитов ионы распределяются в известной степени упорядоченно благодаря взаимному притяжению, особенно в растворах сильных электролитов. Лишь в XX столетии были созданы теории сильных электролитов, учитывающие электростатическое взаимодействие между ионами. [c.169]

Принципиальная схема полярографа представлена на рис. 1Г. Прибор состоит из барабана, изготовленного из непроводящего ток материала (типа барабана Кольрауша), на котором. имеется несколько витков (обычно 19) потенциометрической проволоки АВ, являющейся делителем напряжения. Потенциометрический барабан вращается с помощью мотора, причем скользящий контакт С перемещается вдоль потенциометрической проволоки. Вращение потенциометрического барабана с помощью передачи синхронизовано с вращением фотографической кассеты так, что кассета совершает один оборот, в то время как скользящий контакт проходит по барабану от А до В. Концы потенциометрической проволоки соединены со свинцовым аккумулятором, который имеет напряжение 2 или 4 в. Напряжение, приложенное к электролитической ячейке, подается на ртутный капельный электрод К через скользящий контакт неполяризуемый электрод всегда остается соединенным с одним из полюсов аккумулятора. В цепь включается чувствительный зеркальный гальванометр С с шунтом Я лля изменения чувствительности. При вращении барабана на электроды подается напряжение, непрерывно меняющееся от О до 2 или до 4 в. Луч света из проекционной лампы Ь отражается от зеркала гальванометра, отклонение которого определяется величиной тока, и через узкую горизонтальную щель в корпусе фотографической кассеты попадает на фотобумагу. После проявления фотобумаги получается кривая зависимости тока от приложенного извне напряжения. Ее называют полярографической кривой, или полярограммой. То же название сохраняется и для кривых, которые регистрируются вручную по точкам. [c.27]

Работами Оствальда, Кольрауша, Гольдшмидта, Нернста, Ван-Слайка, Кольтгофа, Зеренсена и др. в конце XIX и в начале XX вв. была развита теория электролитической диссоциации и на ее основе была создана теория кислот и оснований, которая включила в себя разработку таких вопросов, как нейтрализация, гидролиз, буферное действие, диссоциация воды, кислотность и основность, учение о pH растворов и т. д. [c.294]

Между ним и молодым шведским химиком завязалась дружеская переписка, касающаяся принципиальных положений теории электролитической диссоциации. Во время своей трехлетней зарубежной командировки Аррениус в 1888 г. посетил Вант-Гоффа в Амстердаме, дважды встречался с В. Оствальдом (в 1886 г. р Риге и в 1888 г. в Лейпциге, куда тот переехал), был у Ф. Кольрауша, работал у крупнейшего немецкого физика Л. Больцмана. [c.220]

Выражение (229) совпадает по форме с эмпирическим уравнением (224), справедливым для слабых электролитов. Однако бесполезно пытаться получить по классической теории уравнение, подобное эмпирическому закону квадратного корня Кольрауша, справедливому для растворов сильных электролитов. Классическая теория электропроводности, основанная на теории электролитической диссоциации Аррениуса, не в состоянии истолковать ни изменения чисел переноса и ионных подвижностей с концентрацией, ни близости температурных коэффициентов электропроводности и вязкости, ни аномальных подвижностей ионов водорода и гидроксила. Растворы электролитов (в отличие от допущений теории Аррениуса) нельзя принимать за идеальные системы ни в состоянии равновесия, ни при прохождении через них электрического тока. [c.112]

Мост Кольрауша работает от сети переменного тока. Постоянный ток вызывал бы электролиз растворенного вещества, так как электролитическая ячейка начала бы работать как сосуд для электролиза. [c.358]

Переменный ток в мостике Кольрауша подводится к двум параллельным проводникам АОВ и АС В. Перемещая подвижный контакт О, отыскивают точки с одинаковыми потенциалами, например С и О в этом случае ток по мостику СО не идет и нуль-гальванометр показывает отсутствие тока. Проводник АВ — реохорд делится точкой О на два участка АО с сопротивлением Г и ВО с сопротивлением Г2. На участке АС проводника АСВ включен магазин сопротивлений Я, а на участке ВС — электролитическая ячейка с анализируемым раствором (рис. 60). Сопротивление столбика раствора в ячейке между электродами равно Ях. Для случая, когда найдены точки с одинаковым потенциалом на двух параллельных проводниках [c.287]

В 70-х и в начале 80-х годов XIX в. Ф. Кольрауш произвел обширные и тщательные определения электропроводности разбавленных растворов и на этой основе вывел закон независимости движения ионов в электрическом поле. Он пришел также к выводу, что в разбавленных растворах подвижность определенного иона постоянна и не зависит от состава электролита. Закон Кольрауша до появления теории электролитической диссоциации не мог быть удовлетворительно объяснен [c.433]

С помощью мостового метода измерения электропроводности можно производить измерения с большей точностью . На рис. VII.3 приведена простейшая схема моста Кольрауша. Одним плечом моста является электролитическая ячейка Я, другое плечо представляет собой безындукционный магазин сопротивлений. [c.203]

Тщательно очищенная вода, как показал Кольрауш, обладает очень незначительной электропроводностью. Константа электролитической диссоциации воды, выражаемая согласно закону действующих масс уравнением [c.240]

Крупные работы в области физической химии выполнены немецким ученым Ф. Кольраушем он установил законы независимого движения ионов. Шведский ученый С. Аррениус разработал теорию электролитической диссоциации американский ученый И. Лэнгмюр развил учение об адсорбции, а Г. Льюис создал теорию термодинамической активности, он ввел также понятия летучести, активности, коэффициента активности веществ. [c.8]

Аррениус работал в Риге у Оствальда, в Вюрцбурге у Кольрауша. После этого он поехал в Грац, чтобы сотрудничать с Людвигом Больцманом, а оттуда — в Амстердам к Вант-Гоффу. Это были годы непрерывного труда, годы, в которые теория электролитической диссоциации все больше крепла. [c.78]

Для измерения сопротивления раствора в электролитической ячейке ее подключают к мосту Кольрауша, мосту Р38, Р-556, Р-577 или к кондуктометру. Если мост Кольрауша собирают из стандартных деталей, питание установки осуществляют от сети переменного тока через генератор (ЗГ-1, ЗГ-2, ЗГ-10, ЗГ-11 или ЗГ-33), используя частоту порядка 1000 гц. [c.136]

Определение константы сосуда. Для определения константы сосуда приготавливают 0,1 и. раствор КС1 из химически чистого препарата, из которого путем разбавления получают 0,01 и раствор. Электролитическую ячейку промывают. концентрированной азотной кислотой, а затем многократно ополаскивают, сначала дистиллированной водой, а затем 0,01 н. раствором КС1. В ячейку наливают такой объем 0,01 п раствора КС1, который обычно берут для титрования Помещают ячейку в термостат с температурой 25 °С и после достижения постоянной температуры измер"йют сопротивление при помощи мостика Кольрауша или другого измерительного устройства. После этого выливают раствор из ячейки И промывают ее 0,1 н. раствором КС1. Затем помещают в ячейку 0,1 н. раствор КС1 в том же объеме, что и в предыдущем случае, [c.64]

Схема установки, для кондуктометрического титрования показана на рис. 21. Установка состоит из автоматической полумикробюретки, электролитической ячейки с устройством для перемешивания раствора и прибора для измерения электропроводности (мостик Кольрауша, реохордный мост Р-38, кондуктометр и т.д.). Могут быть использованы ячейки различных конструкций. Более благоприятные условия создаются при работе с ячейками, константа сосуда которых не зависит от объема раствора в ячейке (см. рис. 14 и 15). В случае, когда мостик Кольрауша собирают из стандартных деталей, в установку включают генератор, питание которого осуществляют от сети переменного тока используют напряжение частотой порядка 1000 Гц. [c.65]

Лекция 24. Закон Кольрауша. Уравнение Онзагера. Применение измерений а 1ектропроводности дJiя определения константы и степени диссоциации, энтальпии и антропии электролитической диссоциации. Кондукто-метрическое титрование. [c.210]

Другой важный аспект теории переноса заряда в проводниках 2-го рода — выявление зависимости электролитической подвижности свободных носителей заряда от их концентрации. Если принять, что для сильных электролитов значение степени диссоциации а практически не отличается от 1, то согласно (VIII.17) концентрационная зависимость эквивалентной электрической проводимости, выражаемая уравнением Кольрауша (VIII. 22), есть следствие межионного взаимодействия свободных носителей заряда. [c.456]

Молярную электрическую проводимость при бесконечном разведении находим по закону Кольрауша, пользуясь табличными значениями электролитических подвижностей ионов Ag и С1 > oo = = 0,6192 + 0,7634 = 1,3826 См м7кмоль. [c.233]

Собирают установку для кондуктометрического титрования, состоящую из установки для измерения электрической проводимости растворов (мостик Кольрауша) в соответствии с рис. 61, стакана с магнитной мешалкой и бюретки. Получают у лаборанта электролитическую ячейку и иромьшают нлатиновые электроды дистиллированной водой. Затем помещают ячейку в стакан для титрования. Бюретку моют и заполняют раствором ПС1. [c.209]

Символ Л (или Л°) обозначает максимальное теоретическое значение, к которому приближается мольная электропроводность раствора электролита, неограниченно разбавленного инертным растворителем. В начале нашего столетия Кольрауш установил, что мольная электропроводность солей в сильно разбавленных водных растворах линейно зависит от квадратного корня из концентрации. Этот закон, известный под названием закона квадратного корня Кольрауша , противоречил теории электролитической диссоциации Аррениуса (см.) однако со временем он был обоснован теорией межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля—Онзагера, согласно которой межион-ное взаимодействие пропорционально [c.268]

Понятия кислота и основание имеют свою историю, и до настоящего времени еще нет вполне исчерпывающего определения их. С. Аррениус рассматривал кислоту как вещество, способное к диссоциации с образованием ионов водорода, а основание — как вещество, при диссоциации которого образуются ноны гидроксила. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса нашла подтверждение в работах В. Оствальда, Ф. Кольрауша, Г. Гольдшмидта, В. Нернста, И. Кольгофа, Зеренсена, И. А. Каблукова, Л. В. Писар-жевского, В. А. Кистяковского и других исследователей. На основе [c.85]

Для измерения электропроводности растворов применяют схем моста Кольрауша (рис. 55). При подключении к точкам А В источника электрического питания в каждой из ветвей моста возникает электрический ток. Сила тока зависит от сопротивления каждой ветви, В верхней ветви находятся сопротивлеиие извесгнсю значения (плечо сравнения) / и сосуд с анализируемым раствором (электролитическая ячейка) Нижняя ветвь — реохорд со скользящим контактом, К средней точке верхней ветви С полключс-иа диагональ моста второй конец диагонали присоединен к скользящему контакту реохорда О. Чтобы измерить сопротивление Р.х, [c.357]

Применяемый для определения сопротивления жидкости рео-хордный мост Р-38 близок по онструкщ1и к мостику Кольрауша, но все элементы прибора, кроме электролитической ячейки, смонтированы на небольшой панели и закрыты футляром. На верхнюю крышку прибора выведены ручки управления, а также шкалы приборов и клеммы для подключения источников питания и электролитической ячейки. [c.288]

Понятия кислота и основание имеют свою историю, и до настоящего времени еще нет вполне исчерпывающего определения их. С. Аррениус рассматривал кислоту как вещество, способное к диссоциации с образованием ионов водорода, а основание — как вещество, при диссоциации которого образуются ионы гидроксила. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса нашла подтверждение в работах В. Оствальда, Ф. Кольрауша, Г. Гольдшмидта, В. Нернста, И. Кольгофа, С. П. Зеренсена, И. А. Каблукова, Л. В. Писаржевского, В. А. Кистяковского и других исследователей. На основе теории электролитической диссоциации были рассмотрены и такие процессы, как нейтрализация, гидролиз, буферные системы, ионизация воды и др. [c.86]

Эта теория заслужила всеобщее признание и долго господствовала. Почти в то же время начались работы Гитторфа над движением ионов и несколько позднее работы Кольрауша над электропроводностью. Благодаря им наши познания об электролитических явлениях сильно обогатились, и уже тогда, базируясь на новых достижениях, Аррениус в 1887 году заменил теорию Клаузиуса теорией свободных ионов. [c.48]

В 1853 г. И. Гнтторфом было установлено, что ионы раствора движутся в электрическом поле с различными скоростями, определяе.мыми природой иона. В 1874 г. Ф. Кольрауш установил закон независимости ионных электропроводностей. В 1887 г. шведским ученым С. Аррениусом была сформулирована теория электролитической диссоциации, которая не потеряла своего значения до настоящего времени. В том же году Д. И. Менделеев разработал химическую теорию растворов. И. А. Каблуков в 1891 г. отметил необходимость сочетать теорию Аррениуса с гидратной теорией Д. И. Менделеева, указав, что ионы, образующиеся в результате диссоциации молекул, подвергаются гидратации. В 1923 г. П. Дебаем и Е. Хюккелем была создана теория разбавленных растворов сильных электролитов. [c.9]

Фридрих Вильгельм Кольрауш (1840—1910) публикует материалы своих исследований электропроводности водных растворов солей оср9ваний и кислот с разной концентрацией. Эти исследования подготовили почву для теории электролитической диссоциации. Кольрауш создал метод измерения электропроводности растворов, который используется и в настоящее время, [c.350]

Если для подвижности ионов Н при 18° и температурного коэффициента подвижности принять общепринятые значения 315,2 и 0,01573, а для Р —найденные Кольраушем [32] величины 46,64 + 0,02 и 0,01238, то получим Л =361,8 Л° =252,7 и Л =401,4 ом -см . Хотя точность таких расчетов при значи-те 1ьных изменениях температуры не следует переоценивать, однако, судя по величине расхождения с принятым Хиллом и Сиркаром значением х. =325, можно считать, что вычисленные ими степени диссоциации плавиковой кислоты при 0° несомненно преуменьшены приблизительно на 22%. Если же принять =252,7, то вычисляемые из данных [2] степени диссоциации убывают с возрастанием температуры, как и должно быть вследствие экзо-термичности электролитической диссоциации НР. [c.90]

Вальтер Нернст (1864—1941) учился в Вюрцбурге и окончил университет у Кольрауша в 1887 г., представив диссертацию об электродвижущих силах, вызываемых магнетизмом в металлических пластинах, через которые проходит тепловой поток . Затем в качестве ассистента Оствальда Нернст работал в Лейпциге, где в 1889 г. стал приват-доцентом в 1894 г. он был назначен профессором в Гёттинген и в 1905 г. перешел в Берлин в качестве преемника Ландольта на посту директора 2-го уни-верситетс1х0Г0 Института химии (1-м Институтом руководил Э. Фишер), который вскоре был превращен в Институт физической химии. В 1924 г. Нернст был назначен директором Института физики в качестве иреем-ника Планка. В 1889 г., еще будучи ассистентом Оствальда, Нернст разработал осмотическую теорию гальванического элемента сделав значительный вклад в теорию электролитической диссоциации. Согласно Нерн-сту, когда в растворе напряжение превосходит осмотическое давление металлических ионов, металл выделяет в раствор ионы, несущие положительные заряды, и в то время как раствор заряжается положительно, металл заряжается отрицательно на поверхности раздела между металлом и раствором образуется двойной слой, обусловленный зарядами противоположных знаков. Этот двойной слой проявляет силу, которая действует на поверхности раздела металла с раствором и стремится передвинуть ионы металла от электролита к металлу. Она действует в противоположном направлении к напряжению в растворе электролита. В результате возникает электродвижущая сила между металлом и раствором. Развиваемая при этом максимальная работа может быть выражена в элек- [c.388]