Оксикетоны получение

В табл. 67 приведены температуры кипения низших кетонов и некоторых оксикетонов, полученных из ацетона. [c.315]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Получение а-оксикетонов бензоиновой конденсацией аромати-ческих альдегидов [c.303]

Эта реакция называется перегруппировкой Фриса . Для получения ароматических оксикетонов перегруппировка Фриса в общем более удобна, чем непосредственная реакция Фриделя—Крафтса с фенолами. При этом, хотя оба изомера (орто- и пара-) образуются одновременно, их соотношение зависит прежде всего от температуры, затем от природы растворителя и количества примененного хлористого алюминия, [c.299]

Если целью перегруппировки является получение о-оксикетона, реакцию лучше всего проводить в растворе сероуглерода, а затем, отогнав его, нагревать остаток в течение некоторого времени при температуре от 120 до 180 . [c.301]

ПОЛУЧЕНИЕ и РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ о- И п-ОКСИКЕТОНОВ [c.473]

Получение п-оксикетона в отсутствие растворителя. . [c.526]

Если целью перегруппировки является получение о-оксикетона, [c.301]

Полученный оксикетон может легко дегидратироваться при разложении реакционной смеси или при перегонке продукта реакции [c.308]

Получение и разделение смеСН о- и п-оксикетонов. -. Получение о- н п-оксипропиофенпн. ....... [c.526]

Оксикетон, полученный альдольной конденсацией метилэтилкетона т формаль дегидом (см. стр. 356 и 359), восстанавливают и образовавшийся 2-метилбу тилеигликоль-1,3 дегидратируют, получая изопреи. [c.558]

Несмотря на их чувствительность по отношению к кислотам, пир-рольные соединения при обработке синильной кислото или нитрилами и хлористым водородом удается превратить в альдегиды н кетоны по способам, разработанным Гаттерманом для получения альдегидов и Губеном—Гешем для синтеза оксикетонов (Г. Фишер) [c.971]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

На первой стадии присоединением бутадиена к 4-метокси-2,5-толу-хинону I был получен цис-аддукт И, который через енолят изомеризо-вался в транс-изомер III. В результате восстановления III алюмогидридом лития образовался метиловый эфир ентриола IV, кислотным гидролизом которого был получен соответствующий р-оксикетон, дегидрати- [c.104]

Реакция Фриса часто является удобным путем синтеза обоих орто-и пара-ацилированных фенолов. Если оба оксикетона образуются в заметных количествах, то разделение изсмеров, содержащих и не содержащих клешневидное кольцо, часто может быть легко проведено с помощью фракционной перегонки или герегонки с водяным паром. Если же оба полученные соединения мало летучи, то пара-изомер обычно представляет собой твердое веш, ство и может быть отделен кристаллизацией. В качестве такого принера можно привести синтез о- и п-оксипропиофенонов из фенилпропионата, который может быть получен (в условиях, необходимых для проведения реакции Фриса) [c.305]

Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру — Тиману получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса ацилирование фенолов типа резорцина (обладают большой реакционной способностью) при помощи R OOH + Zn lj конденсаиия диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [c.749]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Из всех методов синтеза с применением реактива Гриньяра этот метод наименее привлекателен. Однако он применяется для получения тре/и-бутил-я-алкилкетонов из амидов, причем выходы колеблются от 42 до 78% [26], и дезоксибензоинов из бензилмагний-бромидов и амидов с выходами 42—85% [27]. Аналогичным образом из амида миндальной кислоты или п-метоксифенилацетамида были получены оксикетоны 128]. Этот метод синтеза, по-видимому, представляет наибольший интерес в том случае, если используют алкиллитиевые соединения и амиды (примеры бив./) или реактивы Гриньяра и имидазолиды (пример а). [c.194]

Оптимальная температура проведения реакции Фрис4 записит от реакционной способности ацильной группы и ог желательности проведения реакции в направлении получения о- нли п-оксикетона. Эти факторы были уже рассмотрены выше. Если реакцию нужно проводить в мягких условиях, то применяют растворитель, обычно нитробензол. При необходимости жестких условий реакцию проноднт без растворителя. Удобными растворителями являются также тетрахлорэтан и хлорбензол, если нужная температура реакции не превышает их температуры кипения. [c.470]

Обычно прн получении п-оксикетона I моль сложного эфира растворяют примерно в пятикратном по весу количестве сухого нитробензола и добавляют небольшими порциями 1,2—1,3 моля хлористого алюминия. Скорость прибавления хлористого алюминия регулируют в зависимости от интенсивности разогревания реакционной смссн. По окончании нрибавлемия хлористого алюмвдия смесЬ [c.470]

Благодаря каталитическому влиянию алкоголятов алюминия на переэтерификацию сложных эфиров восстановление сложных эфиров оксикетонов обычно сопровождается отщеплеиисм ацильного остатка и продукт реакции представляет собой гликоль. Простые эфиры и йцетали при этом не расщепляются. Примером может служить восстановление уксуснокислого эфира LII, f результате которого был получен гликоль LIII с выходом 94 /,, [42]. [c.210]

АЦИЛОИНЫ (а-гидроксикетоны, а-оксикетоны, кетолы), содержат гидроксикетонную группировку —СН(ОН)СО—, обычно связанную с одинаковыми радикалами. Простейший представитель-аце то и и (ацетилметилкарбинол, З-гидрокси-2-бутанон) СН,СН(ОН)СОСНз т. пл. 15 С (для димера), т. кип. 148 °С 1,002, 1,4178 раств. в воде и этаноле, плохо-в эфире на воздухе постепенно окисляется в диацетил, обладающий запахом сливочного масла. Ацетоин содержится в винах применяется как ароматизирующее в-во для маргарина и для получения ароматизирующих пищ. добавок и эссенций. [c.234]

Циклодекандион-1,2 был получен также окислением себацоина хромовы.м ангидридом в уксусной кислоте Уксуснокислую медь в уксусной кислоте для окисления а-оксикетона применили Рюггли и Целлер [c.85]

Полученную .-месь изомеров после омыления разделяли кристаллизацией кислых эфиров янтарной кислоты (выходы каждого изомера 5— 10%). Выделенные в чистом виде изомерные оксикетоны, в свою очередь, разделяли на оптические антиподы через. ментоксиацетаты (выходы 30—40%). С кажды.м оптически активным оксикетоном осуществ-пяли следующие превращения [c.407]

Подобно Р-оксиальдегидам и Р-оксикетонам (разд. 27.7), Р-оксиэфиры и Р-оксикислоты легко дегидратируются. Образующиеся при этом непредельные соединения (главным образом а,р-непредельные) могут гидрироваться в предельные карбоновые кислоты. Таким образом, реакция Ре рматского представляет собой общий метод получения карбоновых кислот и конкурирует с такими методами, как синтез при помощи малонового эфира (разд. 29.9) и конденсация Перкина (разд. 27.10). [c.902]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология