Силикагель спектры

Метод анализа, примененный Горным бюро, основывался на перегонке, адсорбции и спектроскопии в ультрафиолетовой области. Сланцевый бензин вначале промывался разбавленными кислотой и щелочью для удаления смоляных кислот и оснований. Нейтральный бензин перегонялся затем на полупроцентные фракции по объему. Для каждой фракции определялись температура кипения, плотность, коэффициент преломления, содержание серы и азота, кроме того, проводился анализ углеводородов адсорбцией на силикагеле и по поглощению в ультрафиолетовой области спектра. [c.67]

Из рисунка видно, что в продуктах, полученных в присутствии чистого силикагеля (спектр /), доля а-олефинов (полосы 910 и 990 см ) невелика по сравнению с долей изомерных форм (полосы 888 и 966 см ). Спектры 2—8 соответствуют продуктам, полученным в присутствии силикагелей, модифицированных К2О. Из всех кривых видно перераспределение интенсивности полос поглощения двойных связей, которое указывает на снижение (во всей области изменения содержания щелочи) относительного содержания изомерных форм олефинов. Наибольшее количество а-олефи- [c.159]

Адсорбция на силикагеле позволяет определять углеводороды четырех типов парафиновые, циклопарафиновые или нафтеновые, олефиновые и ароматические. Содержание сернистых и азотистых соединений вычислялось по содержанию серы и азота и на основании молекулярного веса фракции. Эти значения вычитались из содержания ароматических углеводородов во фракции. Идентификация присутствующего соединения или соединений производилась по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.67]

Несмотря на сходство состава, эти кристаллические цеолиты полностью отличаются по своей структуре от аморфных гелей алюмосиликатов, также обычно называемых цеолитами. Такие аморфные цеолиты уже давно используются в промышленности для умягчения воды. При использовании в качестве адсорбентов они обнаруживают весьма большое сходство с некоторыми силикагелями. Они обладают таким же широким, как силикагели, спектром по размерам пор (от 20 [c.199]

Методика определения заключается в следующем. Предварительно охлажденную пробу бензина объемом 1 мл вводят в адсорбционную колонку, заполненную силикагелем и флуоресцентным индикатором. Адсорбированный образец бензина вытесняют затем изопропиловым или этиловым спиртом и далее в свете ультрафиолетовой лампы с фильтром длиной волны видимой части спектра определяют границы зон различной флуоресценции. Зону насыщенных углеводородов отсчитывают, начиная от нижнего края фронта жидкости до первого максимума интенсивности желтой флуоресценции. [c.194]

Из данных табл. 50 и рис. 23 видно, что наибольшая хемосорбция хинолина (0,0194 мэкв/г) наблюдается на необработанном силикагеле жидкие продукты изомеризации содержат в основном олефины неразветвленного строения с внутренней двойной связью, а содержание а-олефинов неразветвленного строения, незначительно (рис. 21, спектр /). При модифицировании силикагеля 0,18% (масс.) КгО хемосорбция хинолина снижается до [c.161]

Так как значительное большинство жидких и твердых углеводородов, которые анализируются по спектрам поглощения, сильно поглощают в ультрафиолетовой области их нужно растворять в прозрачном растворителе. Растворителями, удовлетворяющими этим требованиям, являются 2,2,4-триметилпентан (изооктан), н-гексан, циклогексан, этиловый спирт и др. Другие вещества, как, например, вода, прозрачны (от 220 до 400 т м), но не растворяют углеводородов. Упомянутые растворители даже высокой степени чистоты перед съемкой должны подвергаться обработке для удаления следов поглощающих соединений, например ароматических. Наилучшей обработкой углеводородов, по-видимому, является применение адсорбции на силикагеле (см. АЗТМ — метод В 1017-51). [c.281]

Масс-спектр Бромное число Силикагель [c.351]

Рис. 5.23. Спектры поглощения окисленного на различную глубину (1, 2, 3, 4) топлива ДТ-11 (АО Уфанефтехим , содержание 5 = 0.02% масс.) (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-11 в присутствии металлической меди и ионола при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности (6) 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 120, 145, 154, 166 мин соответственно содержание ионола — 0.01% масс, (топливо не очищено на силикагеле)

Рис. 4.10. Спектры 1 — неочищенного образца топлива ДТ-15, снятый относительно очищенного на силикагеле аналога 2 — неочищенного образца топлива ДТ-15, снятый относительно гексана 3 — очищенного образца топлива ДТ-15, снятый относительно гексана

Для неочищенных на силикагеле топлив эта тенденция не обнаруживается (табл. 4.8, рис. 4.14-4.16). Анализ литературных данных свидетельствует о том, что максимумы поглощения, обнаруженные в спектрах исходных образцов дизельного топлива, отвечают моно-, би- и трициклическим ароматическим структурам. Например, известно, что для антрацена значение = 365 нм [111]. [c.142]

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хроматографической адсорбции на силикагеле на две части ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.504]

Рис. 21. ИК-спектры жидких продуктов изомеризации олефинов на силикагеле, дезактавированном различными количествами КгО (цифры на кривых соответствуют №№ образцов)

По данным Маршалла и Рочестера [170],, олеиновая и лино-левая кислоты адсорбируются из тетрахлорида углерода на гид-роксилированной поверхности силикагеля. Спектры ИК-поглощения показывают, что водородные связи образуются со смежными силанольными группами, вероятно, следующим образом [c.907]

ПАН Экстр., спектр. 560 нм ЖАХ, спектр. 570 нм Коллектор pH 9,5, экстр. СНС1з pH 10, экстр. СНС1з, орг. фаза вводатся в колонку с силикагелем спектр, элюата Для следов Мп 1—5 млн 1 Возможно одновременное определение Мп и N1 18 19 [c.549]

Внутреннее магнитное поле антиферромагнитного гематита в обоих образцах меньше, чем в массивной окиси железа. Меньшая напряженность ноля в случае катализатора Fe/AlgOg не обусловлена экспериментальной ошибкой и, вероятно, указывает на более дефектную структуру кристаллитов на окиси алюминия по сравнению с кристаллитами на силикагеле. Если дублет в центре спектра связан с наличием кристаллитов, которые слишкол малы, чтобы дать зеемановскую картину спектра, то квадрупольное расщепление дублета является мерой среднего размера более мелких кристаллитов. Эти значения для образцов А, Б и В близки, но большее квадрупольное расщепление для образца А указывает на больший разброс частиц по размерам в случае окиси алюминия по сравнению с образцами на силикагеле. Спектры исходных препаратов не обнаруживают особенностей, которые можно было бы связать со структурой окиси железа, возникшей в результате взаимодействия с носителем. Образцы различаются, по-видимому, только размером кристаллитов и распределением их по размерам. [c.67]

Поглощение у них такое же, как и у более светлых ароматических соединений в ультрафиолете кроме того, так как молекулярные веса у них выше, то оно перемещается к красному концу спектра. Возможно, что ни в каком случае окраска нефтепродуктов пе растет с увеличением содержания таких веществ. Многие низкокипящие фракции окрашены, и соединения с более высоким молекулярным весом не могут присутствовать [206—207]. Так как в большинстве случаев окраска неочищенных дистиллятов и остатков от темно-коричневого до черного цвета вызвана смолистыми и асфальтовыми веществами, растворенными или суспендированными, то нельзя с уверенностью сказать, что окраска всех более тяжелых фракций вызвана этими веществами. Однако то, что обработка адсорбентами (силикагелем, активированным углем, фуллеровой землей или бокситом) удалит большую часть окраски, кажется вполне вероятным. [c.191]

При модифицировании поверхности силикагеля Ь120 также наблюдается увеличение выхода а-олефинов V. снижение доли изо мерных форм (спектры 9—13 на рис. 22). [c.160]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Исходные образцы дизельного топлива, взятые для изучения термоокислительной стабильности, — бесцветные либо имеют слабую окраску жидкости. Исследование спектров поглощения очищенных на силикагеле, но неокисленных образцов дизельных топлив разного происхождения, различной глубины гидроочистки, снятых относительно гексана в области 320-420 нм, показало, что для них характерны максимумы при 330 нм (содержание 5 = 0.02% масс.), 340-350 нм (содержание 5 = 0.05% масс.) и 300 нм (содержание 5 = 0.1-0.6% масс.). Эти результаты свидетельствуют о том, что по мере уменьшения содержания серы в топливе положение [c.139]

Рис. 4.12. Спектры поглощения исходного (0)и окисленного на различную глубину (2, 4, 5, 6) топлива ДТ-9 (УНПЗ, содержание 5 = 0.05% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1,3 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (120, 150 мин) 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.13. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 3, 4, 5) топлива ДТ-1 (АО Уфанефтехим , содержание S = 0.1% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1 — топливо, выдержанное при 120 С в апиосфере гелия (120 мин) 2,3,4,5 — топливоприпро-должительности окисления 40, 63, 89, 118 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.17. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1-4) топлива ДТ-7 (АО УНПЗ, содержание S = 0.05% масс.) в присутствии металлической меди при 120 С О — исходное топливо относительно гексана 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно 5, 6, 7 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (60,120,180 мин) (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.19. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 3, 4, 5) топлива ДТ-1 (АО Уфанефтехим , содержание 8 = 0.1% масс.) в координатах А-Я (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-1 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02]-1 и Аз5о-1 (6) О — исходное топливо относительно гексана 1 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия (120 мин) 2, 3, 4, 5 — топливо при продолжительности окисления 40, 63, 89, 118 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.20. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (3, 4, 5, 6) топлива ДТ-3 (АО НУНПЗ, содержание 8 = 0.11% масс.) в координатах А-Я. (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-3 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02] 1 и Аз9о 1 (6) О — исходное топливо относительно гексана 1,2 — топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (49, 120 мин) 3, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 49, 64, 124, 184 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.21. Спектры поглощения окисленного на различную глубину (1, 2, 3, 4) топлива ДТ-15 (АО НУНПЗ, содержание S = 0.10% масс.) (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-15 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности (б) 1, 2, 3, 4 - топливо при продолжительности окисления 110, 170, 264, 320 мин (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.23. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (1-4) топлива ДТ-7 (АО УНПЗ, содержание 5 = 0.0.5% масс.) в координатах А-Х (а, а ) и кинетика автоокисления топлива ДТ-7 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02]-1 и Аз7о-1 о — исходное топливо относительно гексана 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно 5, 6, 7 - топливо, выдержанное при 120 С в атмосфере гелия (60, 120, 180 мин) (топливо очищено на силикагеле)

Рис. 4.24. Спектры поглощения исходного (0) и окисленного на различную глубину (2, 4, 5, 6) топлива ДТ-9 (АО УНПЗ, содержание 8 = 0.05% масс.) в координатах А- (а) и кинетика автоокисления топлива ДТ-9 в присутствии металлической меди при 120 С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Д[02-1 и Аз7о 1 (б) о исходное топливо относительно гексана 1,3 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия (120, 150 мин) 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно (топливо очищено на силикагеле)

В учебниках и монографиях по спектроскопии обычно указывается, что на спектр поглощения оказывают влияние растворитель и оптические свойства прибора. Исследованиями 16] показано, что спектры поглощения сульфидов (и эфиров) в углеводородных и спиртовых растворителях идентичны. Мы предпочли 1Кпольао-еать неполярный растворитель— изооктан (2, 2, 4-триметилпен-тан), предварительно очищенный на силикагеле марки ШСМ до оптической прозрачности в области 210—215 н . В каталогах приведены спектры поглощения, измеренные и в других растворителях. [c.159]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

В 1957 г. Фукс и Неттестейм [98] опубликовали работу по разделению и характеристике асфальтовых продуктов. Они исследовали два первичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный нри продувании воздухом одного из первичных битумов. Для разделения применялась хроматография на силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексана (1 1 , бензолом и смесью бензола и метилэтилкетона (1 1). Всего было получено 48 фракцпй, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также инфракрасные спектры. [c.479]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология