Реакции трициклических ароматических углеводородов

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Необходимо помнить различия между реакцией конденсации и образования кокса у бициклических и полициклических ароматических углеводородов. В то время как нафталин и дифенил при 500 С в течение многих часов образуют только незначительные количества продуктов конденсации, антрацен и в несколько меньшей степени фенантрен при тех же самых условиях превращаются в кокс. Температуры кипения производных трициклических ароматических углеводородов выше 360° С, тогда как производные бициклических ароматических углеводородов перегоняются ниже этой температуры, [c.85]

При термическом разложении ароматических углеводородов, при высоких температурах (650—750°) происходит прежде всего изомеризация, преимущественно в метаположение для двухзамещенных гомологов бензола. При этом для гомологов с цепями длиннее метила наблюдается отщепление цепей и образование бензола. Это направление не является преобладающим вследствие развития реакций конденсации, причем образуются би- и трициклические, свободные от радикалов ароматические углеводороды. Превращение гомологов бензола изучено довольно подробно, нри этом установлены следующие закономерности. [c.110]

При гидроочистке экстракта, наряду с реакциями гидрогенолиза сернистых соединений, протекают реакции гидрирования конденсированных ароматических углеводородов. Об этом свидетельствует уменьшение содержания би- и трициклических углеводородов в гидрогенизатах по сравнению с сырьем (см. табл. 1). [c.165]

Особенно высокое потребление водорода имеет место в реакциях гидрирования ароматических углеводородов. На один моль би- и трициклических ароматических углеводородов для их полного гидрирования (без гидрокрекинга) требуется соответственно 5 и 7 молей водорода, поэтому стоимость эксплуатационных затрат при переработке высокоароматизованного сырья очень высока. [c.269]

Взаимодействие бициклических ароматических углеводородов с алкенами с образованием трициклических можно объяснить протеканием реакций алкилирования, замыкания кольца и дегидрирования за счет передачи водорода. В частности, замыкание кольца по процессу, аналогичному последовательности реакций, ведущих к ароматизации, можно представить следующей схемой [c.149]

Реакции неароматических углеводородов. Во всех рассмотренных вы-вергаемом гидродеалкилированию сырье с правильно выбранными пределами кипения содержатся лишь небольшие количества трициклических ароматических компонентов. Эти компоненты не превращаются в нафталин и поэтому представляют собой балласт, а в худшем случае — образуют кокс и требуют дополнительного расхода водорода на гидродеалкилирование. [c.183]

Г. И. Кичкин и А. С. Великовский отмечают, что при окислении нафтенов в присутствии ароматических углеводородов би- и трициклического строения последние способствуют значительному торможению реакции окисления нафтенов. Степень торможения тем больше, чем выше цикличность ароматических углеводородов. [c.102]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

В гидрогенизате № 3 выход фракции, соответствующей метанонафтеновым углеводородам, составил 43,7% (пВ = 1,4470), промежуточной 26,9% По =1,4576), т. е. значительно больше, чем в других образцах. В связи с этим промежуточная фракция была вновь пропущена через адсорбционную колонку. г есмотря на то, что показатель преломления не изменился, эта фракция была отнесена к группе метано-нафтеновых углеводородов, так как формалитовая реакция не показала присутствия ароматических углеводородов. Для подтверждения их отсутствия промежуточная фракция была просульфирована 98%-ной серной кислотой. Анилиновые точки и коэфициент преломления, определен ные во фракции до и после сул- фирования, остались без изменения, что подтверждает правильность отнесения ее к метано-наф-теновым углеводородам. Высокий выход (29,9% ) промежуточной фракции между би- и трициклическими углеводородами имел место и при исследовании сырья Л о 3. Вследствие этого она была вторично пропущена через колонку, при этом было дополнительно выделено некоторое количество би- и трициклических ароматических углеводородов. Трудность разделения сырья № 3 объясняется чрезвычайно большим содержанием ароматических углеводородов. Результаты разделения промежуточной фракции сырья № 3 даны в табл. 7. [c.211]

При исследовании конденсированных би- или трициклических ароматических углеводородов (или подобных им соединений) привлекает внимание реакция образования двойных соединений с пикриновой кислотой и со стифниновой кислотой, в форме пикратов и стифнатов, обычно очень хорошо кристаллизующихся, можно отделять такие ароматические углеводороды от других компонентов, причем их можно идентифицировать по температурам плавления этих соединений . В качестве иллюстрации в табл. 25 приведено несколько физических свойств десяти диметилнафта-линов [174]. Из этих данных ясно, что если требуется, например, различить весьма похожие 1,3-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины, то задача может быть в значительной степени облегчена определением температур плавления пикратов и стифнатов. Интересно отметить, что ультрафиолетовые спектры 1,6- и 1,7-диметилнафталинов с трудом могут быть отличены друг от друга. [c.174]

Гидрирование трициклических и полициклических ароматических углеводородов также протекает через образование гидроароматических углеводородов. Прогидрированные кольца расщепляются и изомеризуются. Конечными продуктами распада являются бензол, циклогексан, их производные и изопарафиновые углеводороды. Би-, три- и полициклические углеводороды подвергаются гидрокрекингу при меньшем давлении, чем бензол. Тетралин и декалин образуются при давлении порядка 7 МПа, гидроантрацены - при 5 Ша. Состав конечных продуктов определяется соотношением скоростей отдельных реакций при заданном режиме гидрокрекинга. [c.24]

Фракции, десорбированные изооктаном и не образовавшие комплекса с карбамидом, были подвергнуты повторному хроматографированию на силикагеле. В результате были получены две фракции одна с отрицательной формалитовой реакцией, другая с положительной (выход соответственно 19,4 и 80,2%). Парафино-нафтеноЬая фракция, не образующая комплекса с карбамидом, была разделена на активированном угле на парафины и нафтены. Результаты исследований полученных фракций, приведенные в табл. 44, показывают, что твердые нафтеновые углеводороды представляют собой смесь моно- и бициклических соединений. Твердые ароматические углеводороды с отрицательной формалитовой реакцией состоят из гомологов бензола с небольшой примесью гомологов нафталина, а твердые ароматические углеводороды с положительной формалитовой реакцией являются в основном производными нафталина с незначительной примесью трициклических соединений. Все твердые ароматические углеводороды содержат значительное количество углерода в боковых цепях. [c.113]

Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при. нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда) сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении камфена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7]—кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к си стеме камфена, как это видно из приведенных выше формул I—III,. [c.19]

При исследовании ароматических, особенно конденсированных би- и трициклических углеводородов, заслуживает внимание реакция взаимодействия этих углеводородов с пикриновой кислотой (тринитрофенолом), стифниновой кислотой (2,4,6-тринитрорезорцином), 1,3,5-тринитробензолом и фталевым ангидридом. Двойные молекулярные соединения, образуемые с ароматически.ми углеводородами первыми тремя веществами, и продукты конденсации — ароил-бензойные кислоты (например, о-бензоил-бензойная и др.), образуемые фталевым ангидридом, очень хорошо кристаллизуются. Таким путем легко выделить ароматические углеводороды из бензиновых фракций и индентифицировать их по точкам плавления соответствующих пикратов, стифнатов и т. д. [c.358]

На основании данных спектрального и масс-спектрального анализов установлено, что метано-нафтеновые углеводороды состоят на 93—94% из парафиновых и 6—7% нафтеновых (moho-, би-и трициклических) углеводородов. Парафиновые углеводороды характеризуются низкой температурой застывания (до—50°С),высоким индексом вязкости (150) и значительной степенью разветвленности молекулы. По данным спектров поглощения в ультрафиолетовой области, ароматические углеводороды с удельной дисперсией от 98 до 120-относятся к производным бензола, а с удельной дисперсией 180 и выше — к производным нафталина. Присутствие нафтеновых и ароматических углеводородов в продуктах гидрокрекинга является следствием протекания реакций дегидроциклизации. [c.318]

Контроль за составом десорбируемых фракций ведется по по казателям преломления и по формолитовой реакции на аромати ческие углеводороды. Адсорбцию на разных сорбентах обыкновен- но проводят последовательно. Вначале на силикагеле получают метано-нафтеновую и суммарную ароматическую фракции. Затем ароматические углеводороды разделяют на фракции легких, сред< них и тяжелых (moho-, би- и трициклических) ароматических уг< леводородов на колонке с окисью алюминия. При необходимости метано-нафтеновая фракция хроматографируется на активированном угле для отделения нормальных алканов. Дриацкая и Жмыхова предложили проводить хроматографический анализ масел на колонках с двойным сорбентом силикагель-t-окись алюминия. Соотношение сорбентов 1 1. Окись алюминия загружается в нижнюю часть колонки, а силикагель — в верхнюю. При анализе масляных фракций, выкипающих выше 350° С, десорбцию предложено проводить вначале алкилатной фракции 50—80° С, а затем последовательно дробным растворителем, состоящим из смеси бензола с алкилатной фракцией с содержанием бензола 5, 10, 15, 20, 25% и в конце чистым бензолом. Такая методика улучшает [c.140]

Кроме того, происходят дальнейшие превраш,ения продуктов реакции [3033], приводяш ие к образованию би- и трициклических углеводородов. В отличие от только что рассмотренных реакций, когда непосредственно алкилпруется ароматическое ядро, в случае толуола бутадиен алкилирует метпльную группу. Катализатором этой реакции является металлический натрий. Известно, что натрий является эффективным катализатором полимеризации бутадиена и остальных мономеров этой группы (см. ниже). Поэтому получившийся продукт присоединения толуола к бутадиену способен в этих условиях и дальше присоединять бутадиен, что приводит к образованию линейного полимера. Поскольку атом водорода метильной группы толуола обладает лишь в незначительной степени кислотными свойствами, реакция не ограничивается присоединением одной молекулы мономера и представляет собой случай теломеризации, при которой остаток толуола образует концевую группу теломера. Поэтому, кроме 1-фенилпентена-З, образуются главным образом полиены с нечетным числом атомов углерода и с фенильным остатком при первом атоме углерода [30371. Четырехуглеродная группировка бутадиена повторяется в пространственной цепочке теломера до четырех раз. Изопрен [3038, 3039] и диметилбутадиен [3038] реагируют с толуолом аналогично бутадиену. [c.585]