Филлипсит, кристаллизация

Плотность гомополимера полиэтилена Филлипс варьируется от 0,965 для низкомолекулярного полимера с высоким индексом расплава до 0,960 для полимеров с индексом расплава 0,3—0,5. Полимеры сверхвысокой молекулярной массы обладают более низкой плотностью 0,94. Уменьшение плотности с ростом молекулярной массы обусловлено переплетениями цепей. Очень длинные молекулы переплетаются настолько, что затрудняют полную кристаллизацию. Полимеры с широким молекулярно-массовым распределением (ММР) имеют несколько более высокую плотность, чем полимеры с узким ММР, так как короткие молекулы могут ориентироваться относительно сегментов длинных молекул, облегчая кристаллизацию. [c.172]

В связи с этим были разработаны специальные методы, к которым относится процесс зонного плавления , позволяющий проводить многократную кристаллизацию с большим числом ступеней [140]. Другой процесс (фирмы Филлипс) основан на применении противоточной колонны, в которой загрязненная кристаллическая масса непрерывно обрабатывается небольшим количеством распла- [c.250]

Филлипс и Эндрюс [309] изучали кристаллизацию тонких пленок г<мс-1,4-поли-2-метилбутадиена под давлением 4-I0 атм. Они наблюдали увеличение длины вдоль цепи примерно в 3 раза по сравнению с размерами кристаллов, полученных при атмосферном давлении, которые обычно имеют длину складки 70-80 А. У этих кристаллов хорошо выраженная эллиптическая форма в направлении, перпендикулярном оси цепи, что не противоречит значительно большому распрямлению цепи после кристаллизации (см. рис. 6.60,5). Мартин и Манделькерн [269] объяснили смещение максимума скорости кристаллизации цис- [c.329]

Ксилольная фракция отбирается в интервале температур 138— 141 °С и содержит в качестве основного компонента л(-ксилол вместе с орто- и пара-изомерами и этилбензолом. Разделение этих изомеров достигается, например, в процессе Филлипса повторной дистилляцией и кристаллизацией [38—40]. о-Ксилол, температура кипения на 5,3 °С выше, чем у и-ксилола, отделяется в виде кубового остатка на колонне с 150 тарелками. Этилбензол, температура кипения на 2,2 °С ниже, чем у /г-ксилола, отделяется в виде первого погона на колонне с 350 тарелками. [c.1729]

Впервые метод противоточной кристаллизации был использован для разделения продуктов нефтепереработки [2, 3]. В 1953 г. американской фирмой Филлипс Петролеум Ко. [4] была построена и пущена в эксплуатацию кристаллизационная колонна для промышленного выделения п-ксилола из ксилольной фракции, содержащей изомеры ксилола, этилбензол и некоторые другие углеводороды. Перемещение кристаллов в этой колонне осуществлялось движением поршня с пористым основанием для пропуска движущегося навстречу расплава. При этом из смеси, содержащей 20 вес.% м-ксилола, удалось получить продукт, содержащий [c.48]

Второй процесс очистки кристаллизацией (разработанный фирмой Филлипс [3 ]) основан иа получении продукта высокой чистоты непрерывной обработкой загрязненной кристаллической массы в противоточной колонне небольшим кол1тчеством расплавленного кристаллического продукта. Часть потока расплавленного продукта (орошения) прп этом процессе кристаллизуется за счет выделяющейся теплоты кристаллизации плавятся менее чистые кристаллы. По мере движения материала в колонне происходит непрерывная его очистка, ведущая к получению продукта весьма высокой чистоты. [c.65]

Процессу н конструкциям непрерывных кристаллизаторов типа колонн посвящены многочисленные патенты [11, 12, 31—34, 38, 39, 48, 52, 56, 65— 67, 70, 85, 86]. Сохраняя основную идею противотока твердой и жидкой фаз, эти хронологически более поздние патенты предусматривают изменения конструкций оборудования, используемого для проведения очистки. Первым важным изменением явилось отделение процесса кристаллизации от остальных секций очистной колонны. Это, вероятно, целесообразно с механической точки зрения вследствие сложности и больших габаритов охлаждающего оборудования по сравнению с очистной колонной. Устройства, необходимые для перемещения кристаллической фазы по высоте колонны, также были упрощены и заменены од1Шочным поршнем или одиночным или двойным червячным транспортером. Это оказалось возможным благодаря тому, что для систем, характеризующихся образованием эвтектик, требуется весьма небольшая длина очистной колонны. Некоторые пз перечисленных выше патентов относятся к непрерывному процессу кристаллизации, разработанному фирмой Филлипс , используемому в настоящее время для промышленного производства нараксилола (см. подробное описание стр. 74 и дальше). [c.68]

Очевидно, что процесс фирмы Филлипс непрерывной кристаллизации дает определенные преимущества с точки зрения отсутствия включений маточного раствора в полостях внутри кристалла или групп кристаллов. При перемещении кристаллов из охлаждаемой зоны колонны в обогреваемую включения маточного раствора в кристалле будут увеличиваться в результате плавления (растворения) стенок и в конце концов окажутся на поверхности и без труда перейдут в ядро жидкой фазы. Кроме того, при противоточпом методе, в результате последовательного достижения равновесий с прогрессивно обогащающимися растворами по мере продвижения кристалла в слое жидкости изменяющегося состава, удаляется пленка жидкости, адсорбированная на кристаллах. Поэтому процесс кристаллизации в аппарате типа колонны обеспечивает эффективное удаление всех трех типов включений маточного раствора, в то время как при обычном центрифугировании или фильтрации удаляется только жидкость, удерживаемая под действием капиллярных сил. Следовательно, теоретически противоточная очистка в колонне непрерывного действия при работе со смесями, образующими эвтектики, позволяет приблизиться к 100% эффективности единтгчной ступени очистки, что является принципиальным отличием ее от всех других известных процессов. [c.68]

Кроме того, противоточная колонна непрерывного действия впервые создает практическую возможность разделения процессом кристаллизации смесей типа твердых растворов. Хотя разделение таких смесей теоретически возможно осуществить при помощи нескольких ступеней, состоящих из кристаллизаторов, центрифуг и плавителей, то обстоятельство, что эффективность каждой ступени центрифугирования не превышает примерно 30% в сочетании с необходимостью пспользования нескольких идеальных ступеней, практическп исключало реализацию такой возможности. В колонне фирмы Филлипс кристаллы, движущиеся противотоком к жидкости, по мере продвижения их по высоте колонны, по-видимому, достигают равновесия с жидкох средой изменяющегося состава. Благодаря этому в одном агрегате осуществляются многочисленные стунени разделения, число которых ограничено лишь коэффициентами массообмена между жидкой и твердой фазами и продолжительностью пребывания материала в колонне. [c.68]

Непрерывный процесс с прижнением противоточной колонны. Фирма Филлипс впервые успешно применила принципы фракционирования к процессу кристаллизационной очистки. Схема процесса представлена на рис. 10. Кристаллы, получаемые в обычных кристаллизаторах, при помощи поршня, совершающего возвратно-поступательное движение, проталкиваются через колонну, на одном конце которой находится фильтр для удаления маточного раствора, а на другом секция плавления кристаллов. По мере плавления кри-t тaплoв высокой чистоты в секции плавления часть жидкости удаляется в ка- честве продукта высокой чистоты, а остальное количество движется в качестве орошения колонны навстречу загрязненным кристаллам. По высоте колонны поддерживается температурный градиент от низкой температуры холодной кристаллической пульпы, поступающей на кристаллизацию, до высокой температуры, при которой плавятся кристаллы высокой чистоты. В результате противоточного контактирования нагретого чистого орошения с холодными загрязненными кристаллами в соответствии с тепловым балансом и фазовым состоянием обоих потоков происходит частичная кристаллизация жидкого орошения и плавление загрязненных кристаллов. Все высоконлавкие компо-яенты ншдкого орошения постепенно снова кристаллизуются и возвращаются в зону плавления в виде продукта высокой чистоты они не теряются через [c.74]

Если процесс экстрактивной кристаллизации осуществляется с применением обычных центрифуг (но схеме, представленной на рис. 9), то растворитель можно добавлять к смеси перед или во время операции образования кристаллов на каждой ступени процесса. Поскольку присутствие значительного количества растворителя не позволит удовлетворить требованиям спецификаций на продукт чистотой 95%, растворитель необходимо удалять из маточного раствора первой ступени кристаллизации, а возмоншо, и из готового кристаллического продукта последней ступени. Каждое идеальное разделение твердой фазы и жидкости потребует нескольких операций центрифугирования, следовательно весь процесс будет весьма сложным. При непрерывной кристаллиза-ционпо11 очистке в противоточной колонне но процессу Филлипса (рис. 10) растворитель возможно добавлять к сыр ,евой смеси и удалять только из маточного раствора. Это упрощение становится возможным вследствие высокой [c.76]

Аддуктпвная кристаллизация в аппарате типа колонны. Некоторые недостатки обычных процессов аддуктивной кристаллизации могут быть устранены применением непрерывной противоточной очистной колонны, аналогичной используемой в процессе фирмы Филлипс (см. выше). Применение противоточной колонны для выделения нараксилола в виде молекулярного соединения с четыреххлористым углеродом позволяет ограничиться одной ступенью вместо двух. Разработка варианта процесса, осуществляемого в противоточной колонне, может в значительной степени устранить экономические недостатки многоступенчатых процессов, предложенных для разделения и очистки углеводородных смесей ири помощи комплексов с мочевиной. [c.80]

Еще в 1926 г. Гвайер и Филлипс [10] обратили внимание на тот факт, что кремний и тройной силицид ( фаза, богатая натрием , по обозначению этих авторов) часто ассоциируются вместе. Г. М. Кузнецов [I] нашел, что кристаллы тройного силицида могут явиться подкладкой для кристаллизации первичного кремния. К этому выводу он пришел, наблюдая микроструктуру сплава эвтектического состава с большим [c.26]

Большинство исследователей объясняют модифицирование избирательной адсорбцией поверхностно активных веществ на гранях растущих кристаллов. Покрытие граней адсорбционным слоем, препятствующим дальнейшему их росту, обусловливает уменьшение линейной скорости роста. Даже в случае неизменной скорости зарождения центров кристаллизации это приводит к увеличению количества центров и измельчению зерна. Адсорбционный механизм модифицирования развит в работах Гваяра и Филлипса [80], Ребиндера и Липмана [81], Семенченко [82] и других авторов. Убедительные экспериментальные данные, свидетельствующие в пользу адсорбционного механизма модифицирования, получены недавно Гуляевым [84]. Подробные сведения [c.389]

Жданов и Бунтарь [143, 144], Жданов, Самулевич и Егорова [145 ] исследовали кристаллизацию Na-цеолитов из щелочных силикаалюмогелей в широкой области изменения их состава в гидротермальных условиях при пониженных температурах (преимущественно при 90°). В условиях низкотемпературного гидротермального синтеза из щелочных силикаалюмогелей было получено семь Na-цеолитов Ж (цеолит с решеткой содалита), А, X, Y, Na-филлипсит, Na-шабазит и анальцим. Их составы и некоторые характеристики приведены в табл. 10. [c.61]

По данным Самулевич, полученным в нашей лаборатории, обработка кристаллов цеолитов NaA и NaX и синтетического Na-шабазита при 90° растворами NaOH приводит к рекристаллизации во всех случаях, когда концентрация NaOH превышает концентрацию щелочи в условиях кристаллизации данного цеолита. Конечной фазой, образующейся в наиболее щелочных растворах, является основной содалит, а для менее щелочных растворов — Na-филлипсит. [c.106]

В случае филлинсита меньше содержания Si-тетраэдров. Поэтому филлипсит кристаллизуется также из менее щелочных гелей, чем цеолит Ж и даже цеолит А, в пределах полей кристаллизации шабазита и фожазита. [c.138]

Нами была исследована почти вся область возможного образования ш,елочпых калиевых силикаалюмогелей в четырехкомпонентной системе КаО—А12О3—ЗЮа—Н.20 с содержанием Нр в гелях от 70 до 95%. Кристаллизация гелей производилась при 90 в закрытых стеклянных колбах. Опыты по кристаллизации заканчивались после того, как структура первоначального геля полностью разрушалась и на дне колбы осаждались кристаллы цеолитов с прозрачным маточным раствором над ними. Кристаллизация гелей продолжалась от нескольких дней до 2—3 недель. Еш,е более длительное выдерживание образовавшихся кристаллов в контакте с маточным раствором не приводило к перекристаллизации образовавшихся фаз, что свидетельствует о достаточно стабильном состоянии полученной гетерогенной системы. Принадлежность кристаллов к тем или иным продуктам определялась на основании микроскопических исследований и данных рентгеновского фазового анализа. При температуре 90 и указанных содержаниях НаО в гелях из калиевых силикаалюмогелей устойчиво и воспроизводимо кристаллизуются 4 синтетических цеолита калиевый шабазит, калиевый филлипсит, цеолит К-Р и новый цеолит К-1, не имеющий природных аналогов и ранее не описанный в литературе. Образование других кристаллических калиевых алюмосиликатов в этих условиях не наблюдалось. Составы синтетических калиевых цеолитов приведены в табл. 1. [c.140]

По данным Филлипса(24),проводившего иооледование в оио-теме Ь120- 2пО- 102 механическая прочность ситаллов после абразивной обработки составляет 80 первоначальной. Такая же обработка стекла пирекс уменьшает его прочность до 45 Травление поверхности ситаллов в плавиковой кислоте не оказывало влияния на их прочность, в то в )емя как такое же травление образцов стекла с их последующей кристаллизацией давало за-Д1етный прирост прочности. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология