Кристаллизация геля III

Вещества находятся в кристаллическом состоянии при температурах от О К до некоторого значения зависящего от давления (однако, чтобы заметно изменить Тцл, нужны весьма высокие давления). Температура плавления для различных веществ меняется в широких пределах в зависимости от характера взаимодействий в системе. Единственное вещество, которое при атмосферном давлении остается жидким вплоть до абсолютного нуля, — гелий, особые свойства которого находят объяснение в свете квантовой статистической теории. Кристаллизация гелия происходит только при высоком давлении (при р = 2,5 МПа Г р ет = 1,5 К). [c.310]

К процессы плавления и затвердевания гелия не похожи на обычно наблюдаемые процессы плавления и кристаллизации. Гелий не затвердевает при одном лишь охлаждении. Чтобы перевести гелий в твердую фазу, необходимо приложить к нему некоторое давление. Фазовое превращение при этом становится практически механическим процессом, не сопровождающимся тепловыми изменениями. Однако плавление гелия происходит самопроизвольно при определенных величинах давления и температуры. [c.229]

Известно, что при введении в исходные силикаалюмогели в виде затравок порошков цеолитов наблюдается ускорение кристаллизации гелей. При этом эффект затравки возрастает с увеличением массы затравочных кристаллов, а при одинаковой массе — с уменьшением размеров кристаллов [8, 10]. Такая зависимость скорости кристаллизации от величины удельной поверхности имеет место потому, что каждый из кристалликов затравки выполняет роль нового растущего зародыша, введенного в гель. В ряде случаев путем использования кристаллических затравок можно не только ускорять процесс кристаллизации, но и изменять природу цеолитов, нормально кристаллизующихся из гелей данного состава без затравок. Известно также, что затравки могут и не оказывать влияния на кинетику кристаллизации [18]. Несмотря, однако, на широкое применение кристаллических затравок нри получении цеолитов, эффект затравки не всегда может быть достаточно просто объяснен. [c.13]

Как было показано нами [1, 7], увеличение продолжительности старения гелей оказывает значительное влияние на продолжительность кристаллизации цеолитов NaA и NaX, но никак не сказывается на линейной скорости роста их кристаллов при температуре кристаллизации (90 °С). Отсюда логически вытекает, что предварительное выдерживание гелей при комнатных температурах должно приводить к интенсивной нуклеации в гелях. При этом может оказаться, что даже общее время, затраченное на старение и кристаллизацию, будет существенно меньще времени кристаллизации гелей одинакового состава, не подвергавшихся старению. Из этого следует, что интенсивность зародышеобразования в алюмосиликагелях при комнатной температуре должна быть больше интенсивности Зародышеобразования при более высоких температурах кристаллизации, т. е. должна быть температурная зависимость скорости нуклеации цеолитов в гелях, по крайней мере, в интервале температур 20—90 С. [c.228]

В интервале 500—600° происходит некоторое разрыхление структуры у большинства составов цементного камня. Одновременно снижается прочность (см. рис. 15, 17), что вызвано модификационным превращением -кварца, образовавшегося в результате кристаллизации геля. Наибольшее снижение прочности наблюдается у образцов с кварцевым и андезитовым заполнителями вследствие большого содержания кристаллического кварца непосредственно в заполнителе. В этом случае снижение прочности продолжается вплоть до 700° и составляет приблизительно 70% от прочности высушенных образцов (см. рис. 15). [c.24]

Интересно отметить, что величина для золь-фракции и геля полихлоропрена с низкой густотой сетки одинакова, т. е. сетки малой густоты не замедляют кристаллизации геля. Можно полагать, что при еще меньших значениях густоты сетки кристаллизация геля ускорится и кривая зависимости %i — ММ пройдет через минимум . [c.161]

Таким образом, в твердеющем портландском цементе протекают параллельно два процесса кристаллизация продуктов гидратации портландского цемента и медленная кристаллизация гелеобразных масс гидросиликата кальция. В первый период твердения пуццоланового портланд-цемента преобладающее значение имеют процессы кристаллизации продуктов гидратации портланд-цементной части. В последующем процессы уплотнения и кристаллизации геля гидросиликата кальция начинают играть заметную роль. [c.34]

Существенно, что во всех случаях (кроме кривых 4 и 8) значения показателя степени при I в уравнении (7) оказываются больше четырех. Поскольку при постоянной скорости нуклеации и постоянной скорости роста п = 4 [78], при л>-4 кристаллизация гелей должна происходить на автокаталитической стадии процесса кристаллизации в условиях возрастания либо скорости нуклеации, либо линейной скорости роста кристаллов. [c.27]

Т а б л и ц а 1.5. Линейная скорость роста кристаллов цеолита А и продолжительность кристаллизации гелей разных составов [c.34]

Механизм образования зародышей кристаллов цеолитов в кристаллизующихся силикаалюмогелях выяснен еще далеко не полностью. Результаты, полученные при исследовании линейной скорости роста кристаллов в процессе кристаллизации гелей и распределения кристаллов по размерам в конечных продуктах кристаллизации (при допущении независимости скорости роста кристаллов от их размеров в течение всего процесса кристаллизации) [62, 75], свидетельствуют о непостоянстве скорости нуклеации в кристаллизующихся силикаалюмогелях и экстремальном характере ее изменения во времени. Для подтверждения полученных кинетических зависимостей и обоснования сделанных допущений авторы на- [c.35]

Если линейная скорость роста кристаллов в процессе кристаллизации геля известна (по данным измерения размеров наибольших кристаллов) и известно распределение кристаллов по размерам в конечном продукте кристаллизации, то при допущении одинаковой скорости роста кристаллов разных размеров можно рассчитать отношение массы кристаллов в геле в любой момент времени от начала кристаллизации к их массе в конечном продукте по соотношению [c.38]

Косыми крестами на кривой 2 рис. 1.13 показаны величины 2, определенные по рентгеновским данным для этих же образцов гелей. Экспериментальные точки достаточно близки к расчетным значениям. Отсюда с 18-дует, что сделанное при расчетах массы кристаллов допущение независимости линейной скорости роста кристаллов от размеров для всего периода кристаллизации гелей не является слишком грубым приближением. [c.39]

Рис. 1.18. Распределение кристаллов цеолита Na-A по размерам в конечных продуктах кристаллизации геля при разной продолжительности его старения

Рис. 1.19. Изменение продолжительности кристаллизации гелей при изменении времени старения

Из принимаемой нами схемы кристаллизации гелей [c.48]

Цеолит типа клиноптилолита синтезирован Амисом [33], изучавшим кристаллизацию гелей, полученных из смесей гидроокиси лития, гидроокиси алюминия и силикагеля. Кристаллизация проводилась в течение 35 дней в гидротермальных условиях нри температуре 250—300 °С и обш,ем давлении 44—81 атм. Поскольку на образование цеолитовой фазы расходуется литий, введенный в виде гидроокиси лития, за скоростью реакции можно следить по изменению pH раствора. Конечный pH равнялся 7,5, образовавшийся при этом цеолит был получен в достаточно чистом виде. Изучение порошковых рентгенограмм этого цеолита (табл. 4.26) показало хорошее структурное соответствие клиноптилолиту. Типичный клиноптилолит обогаш,ен натрием, но не содержит лития, поэтому то, что синтезированный Амисом цеолит закристаллизовался в литиевой форме, являлось неожиданным. Хотяонисан-ный Баррером цеолит Li-H не отличается но химическому составу от онисанного выше цеолита, согласно данным рентгеноструктурного а11ализа, оп имеет структуру иную, чем клиноптилолит. [c.271]

Зная размеры молекул компонентов смеси, подбирают необходимый тип и ионообменную форму цеолита для выделения из нее того или иного компонента. Цеолиты термостойки до т-ры 800—900° С, не взрывоопасны, не корродируют аппаратуру. Общий принцип синтеза цеолитов заключается в гидротермальной кристаллизации геля соответствующего состава. Разделительную способность цеолита улучшают заменой обменного катиона одного размера на катион другого размера или предварительной адсорбцией (нредсорбцией) на цеолите небольшого количества полярных молекул, изменяющих размеры окон. Цеолиты применяют для глубокой осушки и тонкой очистки газов и жидкостей, разделения смесей, получения мономеров высокой чистоты. Кроме того, их исполь.зуют для получения высококачественных бензинов, осушения холодильных смесей (фреонов), в качестве геттеров (для создания высокого вакуума), катализаторов и катализаторов носителей (см. также Цеолиты). Кроме цеолитов, к М. с. м. относятся пористые стекла, мелкопористые угли и некоторые металлы (палладий, тантал). Пористые стекла образуются при травлении спец. стекол к-тами, мелкопористые угли получают из пром. формальдегидных смол. Материалы такого типа имеют вид зерен, порошков, гранул, мембран или пленок. Пленки изготовляют из пористого стекла, кварца или металла [c.838]

Кристаллизация геля происходит не только при высоких температурах, но и в постаревших гелях кремнекислоты. В естественных опалах а-кристобалит был установлен рентгенографически. Это замечательное явление-присутствие кристаллической фазы в геле —установили Левин и Отт о, хотя область устойчивости кристобалита характеризуется гораздо более высокими температурами. Грейг сравнил это неустойчивое образование кристобалита с явлениями кристаллизации (см. В. II, 10). Энделл, Вильм и Гофман а также Грунер обнаружили кристобалит во многих глинистых осадках геологически молодых отложений, который ассоциировал с монтмориллонитом и опалом , например в вайомингском бентоните, содержащем 30% частиц кристобалита (в фракции с диаметрами частиц меньше 1,25 ц). При увеличении количества кварца количество кристобалита уменьшается вследствие его превращения в кварц. В глинистых осадках старше мелового возраста Грунер остаточного кристобалита не наблюдал, [c.291]

Si02 S.lBHjO. Кривая 1 (см. рис. 4) показывает, как изменялась продолжительность кристаллизации этого геля при 90 °С после его предварительного выдерживания при разных температурах в течение одинакового времени (72 ч). Пунктирная прямая отмечает продолжительность кристаллизации геля, не подвергавшегося предварительному выдерживанию. Кривая 2 построена с учетом затрат времени на предварительную обработку геля. Как видно из этих кривых, предварительное выдерживание геля при всех температурах приводило к сокращению продолжительности его последующей кристаллизации при 90 °С даже в тех случаях, когда учитывалась суммарная длительность предварительной обработки и кристаллизации (кривая 2). Поскольку линейная скорость роста кристаллов в исследованном температурном интервале возрастает с температурой, найденный экстремальный характер кривых / и 2 свидетельствует об особенностях температурной зависимости скорости нуклеации цеолита NaX. Из этих кривых следует, что число зародышей, образующихся в интервале температур 10—25°С при выдерживании геля NaX, должно увеличиваться с ростом температуры, а при более высоких температурах выдержки (25—70 °С) — падать, оставаясь во всех случаях, однако, больше числа зародышей, образующихся за одинаковое время при температуре кристаллизации. Экстремальная зависимость интенсивности нуклеации / цеолита NaX от температуры может быть качественно представлена кривой 3 (см. рис. 4). Такой характер температурной зависимости нуклеации был найден и для цеолита NaA, и он является, вероятно, общим и для других цеолитов, но находится в противоречии с представлениями авторов [8]. [c.229]

Так как скорость растворения частиц геля в щелочи растет с увеличением ее концентрации, то и скорость процесса кристаллизации должна при этом расти. Такой самоускоряющийся процесс кристаллизации гелей, раз начавшись, будет продолжаться до тех пор, пока не растворится вся аморфная часть скелета геля и ее компоненты через жидкую фазу не перейдут в образующуюся кристаллическую фазу. Непосредственным подтверждением роста кристаллов за счет компонентов жидкой фазы является рост кристаллов затравки, вводимых в силикоалюмогели. Этот рост происходит с той же скоростью, что и рост вновь образующихся кристаллов [15]. Путем последовательных затравок могут быть выращены кристаллы цеолитов размером 150—170 мкм и более. [c.247]

Рассмотренные представления позволяют объяснить все главнейшие особенности процесса кристаллизации цеолитов из щелочных силикоалюмогелей автокаталитический (самоускоряющийся) характер процесса, полидиснерсность и ограниченность размеров получающихся кристаллов, постоянство линейной скорости роста кристаллов в течение всего автоката-литического периода, возможность полной и однофазной кристаллизации гелей и др. [c.247]

Коэффициент пластичности образцов при 100—200° уменьшается вследствие удаления влаги. При температуре 400°, а по опытам на другой серии образцов до 500° (данные на графике не приведены) наблюдается дальнейшее уменьшение коэ нциента пластичности в результате продолжающегося обезвоживания бетона и кристаллизации геля кремневой кислоты. При нагревании бетона в интервале температур от 500 до 600° происходит значительное увеличение коэс ициента пластичности, продолжающееся и при дальнейшем повышении температур до 700—900°. [c.58]

Условия синтеза морденита [422] подтверждены другими исследователями [491] и в более поздних работах того же автора [426]. Э. Э. Сендеровым [320] и Н. И. Хитаровым с соавторами [371] разработан метод низкотемпературного синтеза морденита. Они детально изучили условия кристаллизации в гидротермальном режиме и уточнили границы полей кристаллизации гелей морденитового состава, температурный режим и продолжительность процесса. Ими определено pH маточного раствора, при котором удалось добиться максимального выхода. Согласно [320, 371, морденит кристаллизуется из кремнегеля с мольным отношением 5Ю2/А120з от 9 до 13 при температуре 160° С и продолжительности процесса одна-две недели. [c.26]

Как показали исследования при изучении системы — СаО — Si02 — Н2О, наличие на рентгенограммах единичных линий является признаком начала кристаллизации геля. [c.121]

Ортогидроксид алюминия — байеритобыч-но также получают кристаллизацией геля при повышенном pH. Структура байерита аналогична структурегидр-аргиллита. Однако анионы расположены не в псевдо-гексагональной, а в правильной гексагональной решетке. Так же как и в случае гидр аргиллита, вся входящая в состав вода химически связана и находится в виде гидроксильных групп. [c.60]

По мнению Гулфаца и Сэнда [66], при введении затравки на ее поверхности происходит нуклеация и наблюдающееся ускорение процесса кристаллизации обусловлено, главным образом, образованием новых зародышей. В отличие от этого, Качирек и Лехерт [69, 71] исходят из представлений, что в процессе кристаллизации гелей с затравками происходит рост только кристаллов затравки, а новые зародыши кристаллов не образуются. [c.31]

Жданов и Самулевич [90] показали, что старение си-ликаалюмогеля, полученного путем смешения щелочных растворов алюмината и силиката натрия, приводило не только к значительному сокращению продолжительности кристаллизации геля, но, вместе с этим, и к резкому уменьшению размера получающихся кристаллов цеолита Y. Полученные в [90] данные приведены ниже [c.40]

Рис. 1.16. Рост размеров кристаллов цеолита Na-A в процессе кристаллизации геля состава г.УбМагО-АЬОз- l,91Si02-516H20, не подвергавшегося старению (1) и старевшего в. течение разного времени 2 — 1 сут 3 — 2 сут 4 — 3 сут. Черные кружки — параллельные измерения на другом образце геля.

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллизация геля III: [c.251] [c.555] [c.19] [c.292] [c.14] [c.224] [c.228] [c.229] [c.49] [c.242] [c.244] [c.316] [c.23] [c.26] [c.37] [c.28] [c.33] [c.34] [c.37] [c.38] [c.41] [c.41] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология