Вариации синтезов

Структура системы управления показана на рис. IX.9. Более подробно с этой системой управления можно познакомиться в работе [2151. Здесь мы коснемся только вопросов стабилизации рассчитанного оптимального режима реактора. Задача стабилизации может быть сформулирована следующим образом необходимо синтезировать такую систему стабилизации температурного режима в реакционной зоне реактора синтеза аммиака, которая приводила бы к минимуму следующий интеграл путем вариации заданий регуляторам [c.365]

На основе ТТА структур диаграмм исходной смеси и ряда ее составляющих проведен синтез возможных вариантов разделения реакционных смесей. Для выделения бутилцеллозольва предложены четыре альтернативные схемы. Все они предусматривают выделение бутанола и отличаются способами получения бутилцеллозольва и бутилкарбитола. В двух схемах предложено применение азеотропной ректификации [б]. Для разделения смеси бензойная кислота - дифенил предложено использование ректификации -азеотропной и с вариацией давления. [c.39]

При структурном анализе органических и биологически активных соединений методом ЯМР плодотворной оказалась вариация растворителей. Растворитель оказывает влияние, в частности, на конфор-мационное состояние молекул, конформационные же эффекты — характерная особенность многочисленных соединений нефтехимического синтеза, биологически активных веществ. При вариации растворителей проявляются новые аналитические признаки в спектрах ЯМР, что представляет несомненный интерес для целей идентификации, установления спектрально-структурных корреляций. Аналогичное заключение можно сделать относительно температуры. [c.7]

Важнейшей среди уретановых защитных групп являются производные, содержащие карбобензоксигруппу (9), введенные в практику Бергманом и Зервасом в 1932 г. Это и послужило началом современной эры пептидного синтеза [7]. Эти производные легко образуются через промежуточный хлормуравьиный эфир схема (8) н для большинства аминокислот являются устойчивыми кристаллическими соединениями. Значительное число вариаций этой защитной группы, которые могут быть использованы в [c.373]

Сопряженное присоединение енолятов к ацетиленовым кетонам [78] и эфирам ацетиленкарбоновых кислот [79] лежит в основе одной из возможных вариаций этого метода синтеза. [c.215]

Сезонные вариации. Хорошо известно, что оперение многих птиц в брачный период отличается от зимнего оперения. Эти различия часто обусловлены вариациями синтеза меланинов (эумеланинов и феомеланинов) в новых перьях, которые растут после линьки. Вероятно, происходящие при этом процессы находятся как под гормональным, так и под генетическим контролем. Некоторые млекопитающие и птицы, живущие в Арктике, летом имеют темную окраску, а зимой полностью или частично белую, т. е. они извлекают максимальную пользу из подобной [c.276]

Этот метод синтеза пирролов представляет собой вариацию синтеза Фейста-Бенари, используемого для получения фуранов, с той лишь разницей, что для построения цикла в этом случае применяется аммиак или первичный амин. Пиррольный цикл, вероятно, образуется в результате первоначального взаимодействия аммиака (или первичного амина) с эфиром р-кетокислоты и последу-юшего алкилирования образующегося при этом эфира аминокротоновой кислоты галогенокетоном или гал эгенальдегидом [152] [c.336]

Эта глава посвящена в основном синтезу углеводородных топлив из смесей СО и Нг по методу Фишера — Тропша и связанным с ним реакциям, а также синтезу кислородсодержащих соединений. В некоторых вариациях синтеза Фишера — Тропша кислородсодержащие соединения образуются (в меньших или больших количествах), даже если они нежелательны. Они могут быть использованы непосредственно в качестве топлива или как исходное сырье для синтеза. [c.255]

Вариацией синтезов с ацетоуксусным эфиром являются синтезы с использованием в качестве промежуточного продукта стабилизованного сопряжеыне-м [c.264]

Высокая селективность цеолитпых катализаторов, кроме других причин, связана еще с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, -могут проникать, из-з1а геометрических ограничений, только определенные молекулы или их части. Так на цеолитах можно осуществлять селективное гидрирование бутена в смеси его с изобутеном или дивинила в смеси с изобутиленом. Вариация размеров окон в решетке при синтезе цеолитов создает довольно широкие возможности для повышения селективности действия цеолитпых катализаторов. [c.41]

П. При синтезе алгоритма управления, кроме того, не полностью известны свойства возмущений, действующих на объект уиравления. Требуется проводить анализ возмущений. Опыт показывает, что высокочастотные возмущения действуют на объект управления прежде всего через начальные н граничные условия и через вариации скорости а ((). Низкочастотные возмущения проявляются через изменения коэффи-циентаа. Возмущения первой группы обычно нормально распределены с дискретными математическими ожиданиями. Возмущения второй группы характеризуются тем, что они монотонно меняются в одну сторону. [c.347]

Важной вариацией реакции Перкина являегся синтез азлак-тонов по Эрленмейеру [460]. В этой реакции происходит конденсация ароматических альдегидов с М-ацилпроизводными глицина в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. Продуктом реакции является азлактон [c.395]

Таким образом, синтез тяжелых заурановых элементов (кюридов) и изучение их свойств показали, что наиболее характерной степенью окисления у них является +3 с некоторыми вариациями (до +4 и +2) у ряда элементов, т. е. наблюдается аналогия с элементами второй семерки лантаноидов. [c.449]

Число подобных структур, возникающих просто при вариации природы и положения всего лишь одной из групп, К иди, составит Если варьировать обе группы, то общее число возможных комбинаций составит 10 - 10 , что примерно в 10 раз превыщает число всех атомов Земли. Всего углерода, имеющегося в нашей Галактике, не хватит на то, чтобы получить все соединения из этого набора даже в миллиграммовых количествах. Каждый из третичных атомов углерода в соединениях 70 является асимметрическим центром, и поэтому любое из них может быть представлено 2 стерсо-изомерами, что увеличивает общее число структур типа 70 примерно до 5,4 10 . Для их синтеза (по 1 мг каждого) не хватит уже всех нуклонов во всей наблюдаемой Вселенной. Так, от абстрактной математической бесконечности мы приходим к вполне реальному, поистине неисчерпаемому многообразию органических соединений. [c.51]

К настоящему времени описаны многие десятки синтезов соединений различных типов, вьшолнснных по общей схе.ме трехкомпонентного сочетания, представленной вьпле для синтеза 97, с использование.м самых разнообразных акцепторов Михаэля, нуклеофилов (какправило, купратного типа) и электрофилов. Благодаря показанной возможности почти неограниченных вариаций в природе всех участвующих компонент [15е], тандемная последовательность раздельных стадий — присоединения нуклеофи-1а по Михаэлю/алкилирова-ние енолята — стала одним из самых эффективных стратегических приемов с современном органическом синтезе (подробнее об этом см. разд. 3.2.7). [c.118]

Сама схема проведения карбометаллирования по Нор.ману, показанная на при.мере синтеза 104, допускает возможность независимой вариации природы всех трех компонент сочетания, т, е. исходного алкина, металлоорганического нуклеофила и электрофила. Благодаря этой особенности удалось разработать совершенно новьи и унифицированный протокол для [c.119]

Весьма поучительным примером того, насколько может бьпъ эффективной регулировка селективности за счет казалось бы не очень значительных Вариаций в природе электрофильной и/или нуклеофильной компонент, мо-луг служить результаты исследований группы Котсуки [241], направленных ЙЛ разработку общей методологии синтеза ряца структурно различных энан- %41омерно чистых феромонов (см. схему 2,79). [c.173]

Во всех подходах к проблеме селективности, которые мы рассматривали вы-ШС, игра строилась на вариациях, непосредственно заграгаваюших участ-%<ков основного процесса изменялись природа субстрата и/или реагента, проведения реакции или даже природа самой реакции. Хотя в каждом из случаев удавалось обеспечить селективность требуемого превраще-ШШ, однако подчас этот успех достигался дорогой ценой, поскольку требовалось подогнать к решению той или иной конкретной задачи какой-либо из основных методов синтеза, иначе говоря, используя применявшуюся нами ранее метафору влезть внутрь черного ящика . На практике во многих случаях оказывается более вьпчэдным иной подход к проблеме селективности. Йоясним его на следующем схематическом примере. [c.181]

Как видно, следуя по пути конвергентных схем, можно добиться победы над арифметическим демоном. Но этим далеко не ограничиваются преимущества таких схем. Прежде всего, они более надежны. В самом деле, неудача даже на одной-единственной стадии линейного синтеза опровергает весь замысел в целом, Напротив, при когаергентном построении схемы неудача одной стадии означает только необходимость обойти встретившуюся трудность в одной лока.чьной точке, в крайнем случае, перестроить одну из ветвей схемы, не затрагивая общий стратегический замысел. Далее, в отличие от линейного построения синтеза при конвергентной стратегии вопросы совместимости взаимодействующих функциональных фупп стоят гораздо менее остро, поскольку такие группы можно (по крайней мере, в принципе) разнести по разным ветвям схемы, соединяющимся лишь где-то вблизи завершения всего синтеза. Те же соображения применимы к проблемам, связанным с обеспечением селективности реакций полифункциональных субстратов. Кроме того, конвергентные схемы гораздо лучше приспособлены для синтезов серий структурных аналогов, поскольку требуемые структурные вариации целевых соединений мотут быть обеспечены соответствующими коррекциями структуры исходных веществ или промежуточных продуктов в тех или иных локальных участках общей схемы при неизменности остальных и сохранении избранной стратегии в целом. Наконец, сама природа конвергентной схемы позво тяет одновременно и независимо проводить исследования отдельных ее ветвей (разведку, направленную на скорейшее выяснение вопроса о корректности и реалистичности проекта), что с самого начала обеспечивает широкий фронт работы даже большому коллективу. В целом указанные стратегические преимущества конвергентных схем обеспечивают значительное ускорение исследований и приб.ткжают по времени завершение синтсза. [c.333]

ЭКСПРЕССИЯ ГЕНА, программируемый геномом процесс биосинтеза белков и(или) РНК. При синтезе белков Э. г. включает транскрипцию - синтез РНК с участием фермента РНК-полимеразы трансляцию - синтез белка на матричной рибонуклеиновой кислоте, осуществляемый в рибосомах, и (часто) посттрансляционную модификацию белков. Биосинтез РНК включает транскрипцию РНК на матрице ДНК, созревание и сплайсинг. Э. г. определяется регуляторными последовательностями ДНК регуляция осуществляется на всех стадиях процесса. Уровень Э. г. (кол-во синтезируемого белка или РНК) строго регулируется. Для одних генов допустимы вариации, иногда в значит, пределах, в то время как для других генов даже небольшие изменения кол-ва продукта в клетке запрещены. Нек-рые заболевания сопровождаются повышенным уровнем Э.Г. в клетках пораженных тканей, напр, определенных белков, в т. ч. онкогенов при онкологич. заболеваниях, антител при аутоиммунных заболеваниях. [c.413]

Предлагаемая российским читателям книга Л. Титце и Т. Айхера не просто очередная вариация на заданную тему, т.е. более усовершенствованный практикум, а долгожданное методологически качественно новое лабораторное пособие по истинно совре.менному органическому синтезу, написанное, что называется, на одном дыхании двумя учеными с широким диапазоно.м научных интересов, абсолютно не связанными с авторитетом и предрассудками классических практикумов типа руководства Гаттермана. Гармоническое сочетание теоретических предпосылок с их практической реализацией, концентрированная подача материала, умелый отбор из океана литературных данных именно тех примеров, которые наиболее типичны для современного органического синтеза, иллюстрация новых концепций (энантиоселективный и тем-платный синтезы, межфазный катализ, планирование синтеза на основе регросинтетического расчленения, оценка реакционной способности на основе представлений о граничных орбиталях и др.)-вот далеко неполный перечень достоинств этой книги, позволивших ей после перевода [c.6]

Такой путь синтеза имеет общий характер и, подбирая соответствующие исходные соединения, удалось получить аннулены с числом атомов углерода от 14 до 30 [15]. Возможны вариации стадии окислительной конденсации. Например, при окислительной димеризации октен-4-диина-1,7 (20) в присутствии хлорида меди(П) и кислорода (метод Глазера) получали главным образом (21), который далее изомеризовали в (22) последний затем селективно гидрировали до [16] аннулена (23) [схема (8)]. [c.461]

Интересно отметить, что путем вариации основной структуры химическим синтезом получено около 200 аналогов [7]. Замены в положениях иных, нежели 3, 4 или 8, приводят к неактивным или малоактивным соединениям, и только замещения в положениях 4 и 8 не существенно снижают активность. Действительно, [4-ТНг]-окситоцин (1) является высокоактивным синтетическим аналогом, который до сих пор не найден в природе. Значительные усилия, затраченные на изменение биологической активности этих природных гормонов, недавно были вознаграждены введением дезамино-[8-D-Aгg]-вазопрессина (2) в качестве специфического лекарства при лечении несахарного диабета [8]. Введение остатка 0-аминокислоты позволило в этом важном случае преодолеть проблему внутренней метаболической нестабильности пептидов. [c.287]

Выше отмечалось (см. разд. 29.1.2.1), что в случае синтетаз жирных кислот структура продукта реакции определяется специфичностью трансацилаз, вводящих в систему предшественники и выводящих из нее продукты реакции. В более общей картине синтеза поликетидов возможностей для вариаций значительно больше. Об этом свидетельствуют как непосредственные энзимологические исследования (см. разд. 29.1.2.2), так и гораздо более многочисленные косвенные данные, относящиеся к менее изученным системам (см. последующие разделы). В то же время специфичность каждого отдельного процесса биосинтеза поликетидов значительно выше, чем в случае синтеза жирных кислот не известно ни одного примера, кроме жирных кислот, когда синтезировался бы весь набор гомологичных соединений. Очевидно, более сложная архитектура продуктов реакции позволяет осуществлять с большей специфичностью конечную стадию процесса, в которой поликетидный скелет стабилизируется (например, путем циклизации) и отщепляется от комплекса. В случае 6-метилсалицилат—синтетазы (см. разд. 29.1.2.2) замена стартового звена ацетил-КоА на про-пионил-КоА приводит к образованию соответствующего 6-этиль-ного производного, но общая скорость процесса снижается более чем в семь раз [26]. Выше уже отмечалась невозможность осуществления заключительной стадии циклизации в случаях, когда вследствие выпадения стадии С-метилирования (схема 6) или использования чужого стартового звена (схема 7) не образуется соответствующее промежуточное соединение. [c.426]

U3S5, U2S3, US и сульфид-оксид урана UOS. При получении стехиометрически чистых сульфидов требуется строгое выполнение условий эксперимента. Ниже описаны как общие методы, которые позволяют получать различные сульфиды прн вариации условий синтеза, так и специальные методы, при годные для синтеза только определенных соединений. [c.1321]

Эти два процесса с небольщими вариациями лежат в основе классических синтезов гетероароматических соединений. В некоторых случаях используются также реакции нуклеофильного замещения атома галогена или другой уходящей группы при насыщенном атоме углерода. Другая категория синтезов основана на электроциклических процессах (см. разд. 3.4) и реакциях, катализируемых палладием(О), которые приводят к замыканию цикла (разд. 2.7.2.4). [c.82]

Дополнительной возможностью тонкой вариации свойств полиуретанов, как многоцелевого продукта, является использование в качестве олигомеров продуктов сополимерпзации окисп пропилена, например с тетрагидрофураном, окисью этилена или мономерами других классов. Характеристики некоторых отечественных продуктов, являющихся олигомерами в синтезе уретанов п имеющих самостоятельные области применения, приведены в Приложении (см. стр. 364). Разрабатываются различные модификации, исключающие конечную стадию образования уретановых групп. Одним из перспективных путей является синтез олигомерных ди- или полиизоцианатов реакцией полполов с большим избытком диизоцианата [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин Вариации синтезов: [c.236] [c.356] [c.187] [c.618] [c.94] [c.127] [c.141] [c.39] [c.81] [c.79] [c.267] [c.411] [c.46] [c.190] [c.69] [c.361] [c.365] [c.411] [c.431] [c.637] [c.44] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология