Динамические методы исследования фазовых равновесий

Анализ методов исследования фазового равновесия показал, что для данного случая наиболее целесообразен принятый нами динамический метод [3]. Предварительно осушенный силикагелем тощий природный газ проходит последовательно через десять контакторов с насадкой, залитой рассолом заданной концентрации. Контакторы помещены в термостат. В процессе барботажа при постоянных температуре и давлении газ приходит в состояние равновесия с рассолом. [c.273]

Растворимость твердых веществ в сжатых газах также может быть определена статическими и динамическими методами. По существу эти методы не отличаются от методов исследования фазовых равновесий в системах жидкость—газ. [c.306]

Новый этап в развитии исследований фазовых равновесий начался в 60-е гг., когда для изучения равновесия жидкость— пар были привлечены методы газожидкостной хроматографии. В настоящее время газовая хроматография является основным методом анализа летучих органических соединений, что объясняется ее эффективностью, универсальностью, высокой селективностью и чувствительностью. Применение газовой хроматографии для анализа равновесных фаз позволило внести не только конструктивные изменения в классические приборы, но и стимулировало разработку новых методов исследования. Среди хроматографических методов изучения равновесия между жидкостью и паром можно выделить динамический метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и методы анализа равновесного пара (АРП). [c.113]

Наиболее раннее исследование фазовых равновесий в натриевых алюмосиликатах принадлежит Уоллесу , который применял метод динамического анализа. Результаты этого исследования оказались неудовлетворительными, так как многие синтетические расплавы остались в стеклообразном состоянии. Систематические опыты Райса пытавшегося определить температуры тройных эвтектик с помощью определения точек размягчения, нельзя принимать за обычные исследования равновесий. [c.466]

Динамический метод ГЖХ, где хроматографическая колонка является сосудом для установления равновесия, в большей степени применим для исследования разбавленных растворов неэлектролитов и подробно описан в монографии [22]. В методе анализа равновесного пара газожидкостная хроматография служит аналитическим целям, а фазовые равновесия устанавливаются вне хроматографической колонки. [c.113]

Мы попытались применить к этой системе тот же метод исследования, что и для системы гексаметиленимин — вода. Однако, несмотря на применение весьма эффективной системы насыщения и малой скорости пропускания газа, мы не могли добиться установления фазового равновесия. По-видимому, при невысоких температурах и крайне замедленной диффузии компонентов раствора в критической области равновесия при динамическом методе достичь очень трудно. Поэтому для исследования системы триэтиламин — вода была разработана другая методика. [c.65]

Фазовые адсорбционные равновесия и адсорбционно-десорбционные разделения исследовались нами динамическим стационарным методом [7]. Применение же хроматографии для точных измерений низкотемпературных адсорбционных коэффициентов разделения (5) в ряду орто-иара-модификаций изотопов водорода затрудняется зависимостью от степени заполнения поверхности (0) [4—9]. На окиси алюминия для хроматографии (ОАХ) пами наблюдалась преимущественная адсорбция 0-Н2 [6, 7] и П-Ва [8] соответственно из смесей 0-Н2— и-Нз и тг-Ва — о-В . Количественное исследование разделения стало возможным после специальной обработки адсорбента, смысл которой, по-видимому, заключался в частичном подавлении и стабилизации парамагнитных центров путем хемосорбции атомов водорода. [c.63]

Криометрический метод анализа не ограничен использованием энтальпий фазового перехода твердое тело — жидкость. Большие перспективы открывает исследование других свойств, претерпевающих скачкообразное изменение при переходе вещества из одного фазового состояния в другое, например, диэлектрической проницаемости и ядерно-магнитного резонанса. Метод диэлектрической криометрии позволяет сочетать динамический и статический способы подвода тепла, обеспечивая тем самым условия для анализа веществ, медленно достигающих равновесия. Метод ядерно-магнитного резонанса расширяет возможности анализа систем, образующих твердые растворы. [c.144]

Построение полных диаграмм состояния даже в случае относительно простых тройных систем требует выполнения сложного и трудоемкого эксперимента. Трудности особенно велики при изучении тугоплавких систем, когда температуры плавления сплавов достигают 3000° С и более. Из-за методических трудностей динамические методы (ДТА, изучение зависимостей температура — свойство) выше 2000° С используются сравнительно мало. В то же время, как оказалось, для углеродсодержащих систем (в частности, с молибденом и вольфрамом), как и для металлических, характерны быстропротекающиевысокотемпературные превращения типа мар-тенситных. В этом случае использование метода отжига и закалок для исследования фазовых равновесий при высоких температурах малоэффективно. С другой стороны, даже после длительных отжигов при относительно невысоких температурах (< 1500° С) часто в сплавах не наблюдается состояния термодинамического равновесия. Для правильной интерпретации экспериментальных данных, учитывая столь сложное поведение сплавов, особенно важно знание общих закономерностей взаимодействия компонентов в рассматриваемых системах. Поэтому, наряду с обстоятельными многолетними исследованиями с целью построения полных диаграмм состояния [1, 9, 121, целесообразно выполнять работы, цель которых — сравнительное исследование немногих сплавов многих систем в идентичных условиях, выявление на этой основе общих черт в поведении систем-аналогов [3, 12] и использование полученных результатов при оценке собственных экспериментальных и литературных данных и при планировании новых исследований [4]. [c.161]

Исследуемое с помощью М. а. м. явление самодиффузии никакими иными методами, за редким исключением, не может быть изучено. В процессе исследования фазовых гетерогенных равновесий учитывают то обстоятельство, что удельная радиоактивность пара над веществом, в которое введена изотопная метка, пропорциональна внешнему давлению. Особенно широко М. а. м. применяют для изучения равновесий твердая фаза — пар, поскольку давление пара над кристаллическим телом обычно мало и химико-аналитические методики оказываются недостаточно чувствительными для его онределения. Статические методы определения давления пара сводятся к определению радиоактивности газовой фазы над веществом, в к-рое введено известное количество радиоактивного изотопа. К ним относится и метод точки кипения, основанный на том, что скорость испарения вещества при достижении точки кипения существенно изменяется. Вследствие этого кривая, выражающая зависимость радиоактивности пара от времени, характеризуется изломом, приходящимся на т-ру кипения. Поскольку пар при т-ре кипения жидкости является насыщенным, анализ кривой радиоактивность пара — время позволяет определить давление насыщенного пара. Динамические методы определения давления пара основаны на определении количества вещества, уносимого потоком химически индифферентного газа, проходящего над образцом. Измеряя радиоактивность уносимого вещества при различных скоростях и экстраполируя величину радиоактивности на нулевую скорость, устанавливают количество пара, находящегося в равновесии над твердым образцом, выдерживаемым при определенной т-ре. В радиометрическом варианте метода Лэнгмюра определяют уменьшение радиоактивности меченного радиоизотопом материала. Эта величина пропорциональна потере массы образца потеря же массы, в свою очередь, пропорциональна давлению насыщенного пара. Разработано несколько вариантов приложения М. а. м. к изучению различных характеристик поверхностп материала и, прежде всего, истин- [c.813]

Многие традиционные методы расчетного и экспериментальш го изучения фазовых равновесий, успешно применявшиеся пр исследовании других смесей, в приложении к системе формальд гид—-вода оказались малопригодными, давали плохо воспроизв( димые и трудно интерпретируемые результаты. Долгое время оценке достоверности и взаимной согласованности данных с ф зовых равновесиях этой системы не привлекались методы терм( динамической проверки и т. п. Изложенные обстоятельства прив ли к тому, что до самого последнего времени исследования фаз( вых равновесий в большинстве работ носили фрагментарный х рактер, т. е. охватывали небольшие диапазоны изменения параме ров Р, Т, X, причем во многих случаях результаты разных авторе плохо согласовались между собой. Совершенно недостаточно бъ ла изучена область фазовых переходов для смесей, содержащи выше 60—70% формальдегида, отсутствовали представления о хг рактере равновесия твердая фаза — жидкость и т. д. Все это пр] водило к тому, что исключительное важные для практики проце сы концентрирования водных растворов формальдегида методам перегонки, ректификации, парциальной конденсации и т. д. не им( ли необходимого теоретического или расчетного обосновани а фазовое поведение систем во многих интервалах изменения пг раметров Р, Т, х было непонятным и непредсказуемым. К счастьк работы 70—80-х годов пролили достаточно света на эти вопрос [c.136]

Возможность разделения твердых частиц, находящихся в тесном контакте по всей доступной измерению межфазной поверхности раздела, при помощи раствора поверхностноактивного вещества можно наглядно иллюстрйровать данными, приведенными Новаком [139] и иллюстрирующими метод приготовления коллоидного асбеста. В этом интересном исследовании указываете , что твердая масса хризотоливого асбеста, помещенная в раствор анионактивного или неионогенного вещества достаточно высокой концентрации, самопроизвольно диспергируется по плоскостям спайности до предельно тонких волокон. Конечным продуктом является коллоидная дисперсия мельчайших волокон асбеста диаметром порядка 200 А. Аэрозоль ОТ и олеат натрия—наиболее эффективные поверхностноактивные вещества в этом процессе. Дисперсии коллоидного асбеста могут быть полностью флоккулированы простым разбавлением водой до некоторого критического предела, зависящего от количества содержащегося асбеста. Новак определил количества этих поверхностноактивных добавок, необходимых для стабилизации дисперсий, и получил кривые, представленные на рис. 11. Очевидно, что соотношение между содержанием асбеста и поверхностноактивного вещества в пульпе является критической величиной, определяющей состояние системы, так что эти рисунки представляют собой по существу фазовые диаграммы, показывающие, при каких условиях система устойчиво пептизирована или, наоборот, флоккулирована. Динамическое равновесие между этими двумя состояниями отсутствует. На рис. 12 показано, что с увеличением концентрации асбеста во взвеси весовое критическое отношение поверхностноактивного вещества к асбесту сначала быстро падает, а затем асимптотически выравнивается при этом, как видно из рисунка, существует определенное минимальное значение концентрации поверхностноактивного вещества, необходимое для стабилизации суспензии асбеста независимо от его содержания в системе, выше которого количество поверхностноактивного вещества становится пропорциональным содержанию асбеста. [c.377]