Неймана и Юма отношений

С этой целью М. Б. Нейман постулирует, что в смесях углеводородов с воздухом или кислородом имеет место не одна, а две параллельно протекающие окислительные реакции. Первая из них происходит по механизму вырожденного взрыва. В отношении этой реакции делается предположение, что ее скорость — Аё весьма быстро растет с увеличепием температуры и давления. [c.166]

Окисление углеводородов. В основе современных взглядов на механизм окисления лежит перекисная теория Баха-Энглера и представление о цепном характере окислительных процессов Семенова. Имеются отдельные работы, посвященные выяснению последовательности и механизмов образования отдельных стабильных продуктов окисления, причем метод меченых атомов позволил определить отношение скоростей ряда радикальных реакций окисления 91—94]. Многие вопросы, связанные с обнаружением неустойчивых промежуточных продуктов химических реакций были решены при помощи изотопного кинетического метода, разработанного М. Б. Нейманом [95]. [c.23]

Физическое свойство кристалла может обладать и более высокой симметрией, чем кристалл, но оно обязательно должно включать в себя и симметрию точечной группы кристалла. Из-за анизотропии кристалла его свойства по разным направлениям различны. Однако при симметричных преобразованиях кристалл должен оставаться тождественным в отношении всех свойств, как геометрических, так и физических. Физические свойства по кристаллографически эквивалентным направлениям должны быть одинаковыми. Всякое преобразование симметрии кристалла есть также преобразование симметрии и для его физического свойства — иначе получилось бы, что, например, только из-за поворота вокруг оси симметрии или отражения в плоскости симметрии изменились бы физические свойства кристалла. Смысл принципа Нейманна заключается в том, что преобразование симметрии, свойственное кристаллу, не может изменить его физические свойства. [c.184]

Осенью 1922 г. в журнале Чехословацкого химического общества появилась небольщая заметка молодого чешского ученого Я. Гейровского о новом разработанном им методе электрохимического анализа, который несколько позже получил название полярографического метода. Примерно с 1932 г. полярографический метод анализа стал входить в практику исследовательской работы химических и биохимических лабораторий за пределами Чехословакии. В Советском Союзе полярографический метод начали применять с 1932 г., после того как академик В. И. Вернадский посетил лабораторию Я- Гейровского в Праге и, заинтересовавшись его работами, способствовал ознакомлению с ними советских химиков. В частности, в 1934 г. Гейровский прочел лекцию о полярографии в Ленинграде, а в 1937 г. была переведена на русский язык и издана его книга Полярография под редакцией А. П. Виноградова. Советские ученые не только успешно применили полярографический метод в практике исследовательской работы, но и внесли свой вклад в дальнейшее развитие теории и практики полярографии. Академик А. Н. Фрумкин и его ученики обнаружили новые факты, на основе которых была создана новая, оригинальная теория полярографии. Ряд интересных в теоретическом и практическом отношении работ выполнен Т. А. Крюковой, М. Б. Нейманом, И. А. Коршуновым, Е. М. Скоб-цом и др. [c.9]

На рис. 4 показан результат одного из опытов, произведенных нами еще в 1920—1921 гг. Кривая А получена при помощи снятия развернутых (по времени) индикаторных диаграмм с одноцилиндрового бензинового двигателя кривая В получена проф. К. Нейманом при сжигании рабочей смеси бензина и воздуха в бомбе. В обоих случаях скорость сгорания определялась как отношение максимального расстояния от свечи до наиболее отдаленной точки камеры горения ко времени горения. Согласно приведенным данным, максимальное значение скорости горения получилось при а несколько меньшем единицы, что объясняется максимальной температурой сгорания и диссоциацией водяного пара. [c.14]

Советский инженер Нейман первый высказал предположение о том, что факел замыкается на землю или на другую точку высокочастотного контура ёмкостным током [2177]. Высокочастотный дуговой разряд, возникающий при поджигании факела между проводом с высоким напряжением и поджигающим изолированным металлическим стерженьком, поддерживается через ёмкость поджигающий стерженёк — земля. После разрыва поджигающей дуги горящий факел представляет собой ионизованный объём газа, обладающий некоторой ёмкостью по отношению к земле. Ионизация воздуха в горящем факеле поддерживается благодаря ёмкостному току, проходящему через эту ёмкость на землю. Эквивалентную схему факела можно поэтому представить схемой рисунка 292. На этом рисунке через У обозначено омическое сопротивление ионизованного газа в пламени факела. С — ёмкость факел — земля, О — точка возникновения факела. [c.654]

Выше (гл. I) уже были высказаны принципиальные возражения против теории промежуточных фазовых превращений. Эти возражения остаются в силе и по отношению к приведенным выше конкретным схемам промежуточных реакций при окислении двуокиси серы на окиси железа. Совпадение действительных выходов в области низких температур с рассчитанными по давлению диссоциации определенного сульфата отнюдь не доказывает, что этот сульфат является промежуточным продуктом. Кроме того, экспериментальные точки для большинства образцов расположены значительно ниже кривых, рассчитанных по давлениям диссоциации как закисного, так и закись-окисного сульфата. Это нельзя объяснить, как делает Нейман, низкой активностью соответствующих образцов. С точки зрения теории промежуточных фазовых превращений начало резкого снижения активности должно зависеть только от давления диссоциации промежуточного сульфата. [c.136]

Известный Нейман дал такое отношение селитряного вполне рек- [c.101]

Получившие за последнее время громадное промышленное распространение ванадиевые катализаторы показали себя значительно более устойчивыми по отношению к так называемым контактным ядам, чем платиновые. Исследуя отравление мышьяком, Б. Нейман нашел, что контактное действие пятиокиси ванадия при прибавлении окислов мышьяка не увеличивается, но и не уменьшается картина однако меняется, если окислы мышьяка действуют не на чистую ванадиевую кислоту, а на ее металлические соли тогда выход довольно сильно падает. [c.82]

Преттру [38], Айвазову и Нейману [1] удалось получить количественные данные по кинетике индукционного периода показывающие влияние давления, состаиа смеси, температуры и диаметра сосуда на период. Детали этих трудных исследований читатель может найти в оригинальной. литературе найденные различные количественные отношения являются важным вкладом в изучение кинетики реакций однако вследствие необычайной сложности проблемы эти данные, по-видимому, не могут быть непосредственно использованы для выяснения механизма реакций. [c.253]

Впервые понятие о сольватном слое, асфальтеновых частиц ввел Нейман [118]. Образование межфазных слоев в асфальтенсодер-жащих системах определяется природой и адсорбционными свойствами асфальтенов. Все асфальтены обладают низкой адсорбционной активностью по отношению к алканам. С увеличением степени ароматичности асфальтенов повышается их адсорбционная способность к аренам и гетероциклическим соединениям. Путем независимых калориметрических исследований установлено влияние состава дисперсионной среды, природы и концентрации твердых частиц асфальтенов на их склонность к сольватации, определяемой по теплоте сорбции асфальтенов аренами [126]. Так, теплота сорбции аренов асфальтенами вторичного происхождения значительно превышает соответствующую величину для нативных асфальтенов. Поверхность асфальтенов независимо от их природы энергетически неоднородна, мозаична. В отличие от поверхности асфальтенов вторичного происхождения, характеризующейся преобладанием лиофобных участков, поверхность нативных асфальтенов по характеру менее лиофобна, что существенно влияет на структуру образуемых вокруг асфальтеновых частиц сольватных слоев. [c.32]

В теоретическом отношении представляет интерес изучение кинетики окисления полипропилена при высоких давлениях кислорода. Дудоров, Нейман и Луковников [14] исследовали зависимость периодов индукции окисления изотактического полипропилена от температуры (в интервале ПО—140° С) и давления кислорода (от 1 до 120 ат) и нашли, что скорость окисления возрастает по мере повышения давления. Они установили следующий закон зависимости периодов индукции окисления полипропилена от температуры и давления кислорода [c.164]

НОМ 3, И Нг К Н2О, превышающем 1,2, окалины на стали (не образуется. Поскольку от сжигания топлива до СО получается мало тепла, а несгоревший водород и вовсе не дает тепла, то невозможно при вышеуказанных соотношениях достичь температуры 1200°, если не принять каких-либо специальных мер для повышения температуры печи. Такими мерами могут быть сжигание топлива в кислороде или дожигание его в регенераторах или рекуператорах, которые служат для подогрева воздуха, расходуемого на горение или дожигание газов в особой камере, из которой тепло передается в нагревательное пространство через тонкую муфельную стенку. Номограмма на рис. 151 применима только для железа и стали. Разные металлы имеют различное химическое сродство с кислородом. Чтобы для других металлов получить номограмму, аналогичную изображенной на рис. 151, надо ее продлить в направлении обеих стрелок. Такое распространение номограммы на другие металлы было выполнено тем же Нейманном (рис. 152). Номограмма дана в логарифмических координатах со следующими делениями 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 и т. д. Более мелкие деления показаны на вспомогательных шкалах. iMeждy прочим, из рис. 152 видно, что никель в так называемой окислительной атмосфере печи не окисляется. Количество водорода может составлять нё более 1% от количества водяного пара, а окиси углерода — всего 1 % от количества углекислого газа, никель окисляться не будет. Кривая равновесия марганца располагается вблизи противоположного конца номограммы. При температурах, поддерживаемых в печи, марганец будет окисляться даже в том случае, если атмосфера печи будет состоять из чистого водорода, окиси углерода и инертного газа, например азота. Активность марганца при высоких температурах по отношению к кислороду используется для восстановления стали в мартеновских печах. В атмосфере, состоящей из окиси углерода и инертного газа, марганец при температурах печи окисляется благодаря реакции 2С0 = С -f СО2. Хотя окись углерода (СО) при повышенных температурах является весьма устойчивым соединением, указанное выше явление временной и исчезающей диссоциации обусловливает и эту быстг ро протекающую реакцию. Вновь возникающие молекулы углекислого газа диссоциируют таким же способом, и марганец окисляется временно освобождающимся кислородом. На рис. 152 приведены также кривые равновесия других используемых в промышленности металлов. [c.201]

Основные из них следующие. У парафиновых углеводородов, вязкостно-температурная стабильность повыщается с длиною цепи, а в отношении изомеров-понижается с увеличением разветвления. Абсолютные значения вязкости у парафиновых углеводородов невысокие. Так, парафиновый углеводород с 32-атомами углерода, синтезированный Клос, Нейман-Пилят и С. Пилят [4] 100=1 >292 и Egj i, 96, индекс вязкости 150), нужно oTife TH к маловязкому маслу. 1 - [c.128]

Здесь Са — концентрация на поверхности шара, которая считается постоянной, а 0 — угол с вершиной в центре шара, отсчитываемый от точки набегания. Поток вещества максимален в точке набегания 0 = О и убывает, обращаясь в нуль, в точке 0 = л на корме шара. Зих и Нейман [301], проанализировавшие эту задачу подробнее, установили, что уравнение (35.1) не вполне справедливо в кормовой части шара, так как толщина диффузионного слоя там сравнима с размером шара. Авторы выделили пять областей, различающихся по механизму массопереноса, как показано на фиг. 43. В области 1 концентрация постоянна, а область 2—диффузионный пограничный слой. В области 3 отношение конвекционного потока вещества к диффузионному больше, чем это принято в приближении пограничного слоя, так что здесь расчет массопереноса проводился иначе. Проанализирован массоперенос и в областях 4 ъ 5. Как оказалось, поток вещества к корме шара опять очень мал. (Заметим, что условию Re = I рротэетствует движение шара диаметром I ММ в воде со [c.521]

Исследование совместного стабилизирующего действия антиокислителей и полиамида показало, что оно гораздо более эффективно, чем действие полиамида и антиокислителя в отдельности [А л и ш о е в В. Р., Гурьянова В. В., Коварская Б. М., Нейман М. Б., Высокомолек. соед., 4, 1887 (1962)]. Наиболее эффективными из использованных смесей оказались смеси полиамидной смолы 548-27 с антиокислителями 2,2 -метилен-бис(4-ме-тил-6-грет-бутил)-фенолом (окислитель 22-46), н-оксинеозоном или 2,5-ди-трег-бутилгидрохиноном [А л и ш о е в В. Р., Н е й м а н М. Б., Коварская Б. М., Гурьянова В. В., Высокомолек. соед., 5, 644 (1963)]. Оптимальным соотношением полиамида с антиоокислителем авторы считают 0,6 0,4 при суммарной концентрации 1,5—2,5% по отношению к полимеру. Более детальное изучение скорости поглощения формальдегида различ-ными полиамидными смолами [Коварская Б. М., Нейман М. Б., Гурьянова В. В., Розанцев Э. Г., Н и т ч е О. H., Высокомолек. соед., 6, 1737 (1964)] показало, что эта скорость неодинакова для различных по-> лиамидных смол и зависит от исходного давления газа и температуры. При взаимодействии с формальдегидом в поликапроамиде и полиамиде о4 [c.469]

Ш Ш Темпераглг ра °С Рис. 1. Активность различных катализаторов в отношении окисления двуокиси серы (по Нейману). [c.39]

При двухтактных двигателях с продувкой согласно фиг. 9 кроме Уе характерно отношение всего количества продувочного воздуха К, к рабочему ходу (при 15° и 735,5 мм рт. ст.) и остаточным газам Я (при 15 и 73о,5 мм рт. ст.), так что кроме общего коэфициента наполнения Х= VJVJ надо отметить также избыток воздуха VslVJ (по Мейеру) или К /тах V (по Нейманну), коэфициент продувки VJ Уe- -R) и потерю заряда (1/ — [c.421]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

В этом отношении энтропии крупно не повезло, ибо следующий аналогичный шаг, но уже относящийся к теории информации и кибернетики, был сделан К., Шенноном в его математической теории связи. В своей беседе с М. Трибусом, Шеннон не без юмора заметил Меня больше всего беспокоило, как назвать эту величину. Я думал назвать ее информацией , но это слово слишком перегружено, поэтому я решил остановиться на неопределенности . Когда я обсуждал все это с Джоном фон Нейманом, тот предложил лучшую идею. Фон Нейман сказал мне Вам следует назвать ее энтропией по двум причинам. Во-первых, ваша функция неопределенности использовалась в статистической механике под этим названием, так что у нее уже есть имя. Во-вторых, и это важнее, никто не знает, что же такое эта энтропия на самом деле, поэтому в споре преимущество всегда будет на вашей стороне [55, с. 18]. [c.406]

Вместе с тем, как отмечает М. Нейман (1985), хлорамфеникол в сочетании с пенициллином может проявлять синергидное действие в отношении стафилококков, образующих -лактамазы. Такое действие связано с тем, что хлорамфеникол способен подавлять секрецию лактамаз клетками стафилококков. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология