Сталь восстановление водородом

В водных растворах сероводород усиливает проникновение водорода в сталь значительно интенсивнее, чем общую коррозию металла. При выдержке в кислых растворах максимальная доля диффундирующего в углеродистую сталь водорода составляет 4% от общего количества восстановленного водорода, а в сероводородсодержащих растворах — до 40%. Следовательно, основную опасность для оборудования, эксплуатируемого в сероводородных средах, представляет не общая коррозия, а наводороживание сталей [9, 10]. [c.13]

Однако впоследствии в качестве восстановителя стали применять водород. В настоящее время основным промышленным способом получения анилина является восстановление нитробензола чугунными стружками в присутствии небольшого количества соляной кислоты (ее обычно заменяют хлоридом аммония). Этот процесс можно представить уравнением [c.408]

К. Филлипс. Следует обратить внимание на то, что эти соединения подвержены восстановлению водородом. Кроме того, я хочу отметить, что мы обнаружили небольшое различие между заполненными колонками из нержавеющей стали и из стекла. [c.383]

Увеличение наводороживания стали при переходе от электролита с pH 6,7 к электролиту с pH 3, по-видимому, объясняется понижением ВТ цинка и увеличением доли катодно выделяющегося водорода. Кроме того, при pH 6,7 значительная часть образующегося при восстановлении водорода должна происходить из молекул Н2О и из ионов Н3О+, что также приводит [c.308]

Восстановленный водород поглощается сталью, образуя твердый раствор в железе, находящийся в равновесии с молекулярным (газообразным) водородом в микрополостях металла. Равновесный потенциал образования твердого раствора водорода в железе до недавнего времени не могли рассчитать из-за отсутствия данных [c.7]

Высокое водородное перенапряжение давно обратило на себя внимание ученых и реакция восстановления ионов водорода на катоде стала предметом весьма многочисленных и тонких исследований. Современные представления об электрохимической кинетике сложились, в значительной степени, именно при изучении этой реакции. Восстановление водорода на таких катодах, где перенапряжение достаточно велико, позволяет наблюдать основные закономерности электрохимической кинетики, не затемненные побочными явлениями. Поэтому реакция восстановления ионов водорода на катоде должна быть рассмотрена непосредственно за изложением основ электрохимической кинетики ( 1—6). [c.419]

В ЭТИХ условиях восстановление водорода является единственным катодным процессом, поэтому катодный потенциал не может быть настолько большим, чтобы стало возможно пассивирование железа. [c.140]

Наиболее удобным способом защиты является получение коррозионностойких сплавов легированием. Так, например, введение в медь 52,5% золота делает ее коррозионно стойкой при коррозии с кислородной деполяризацией. Введение в сплавы железа хрома повышает их склонность к пассивации (нержавеющие стали). Металлы легче пассивируются в кислых средах, когда в них вводят добавки других металлов сочень низким перенапряжением водорода (Р1,Р(1).При коррозии таких сплавов возрастает скорость катодной реакции восстановления водорода и потенциал коррозии смещается в область пассивного состояния В — С (рис. 73). [c.229]

Этот прибор можно использовать для определения водорода в металлах, кислорода в меди за счет восстановления водородом при температурах ниже точки плавления меди, для определения углерода в стали и др. С помощью анализатора HN-1 можно анализировать воду с целью определения общего органического углерода и общего азота, суммарного расхода кислорода и общего органического углерода (ООУ). Его используют для определения площади поверхности твердых веществ. [c.45]

Помимо определения кислорода, этим же методом определялось содержание азота в сталях и водорода в титане При определении кислорода в трудновосстанавливаемых металлах (например, 2г, Т1, N5, Та и ТЬ) в качестве металла, способствующего восстановлению окислов, применяется платина, выбранная после опробования ряда других металлов (Ре, N1, 5п). Анализируемую пробу весом около 0,1 г изготовляют в виде полированного диска диаметром —4 мм при толщине около 1,5 мм. (При обработке образца режущий инструмент охлаждается водой, чтобы избежать окисления.) [c.408]

Выбор металла для изготовления реакторов имеет большое значение. Внутренняя стенка реактора при работе подвергается то восстановлению водородом (выделяющимся при дегидрировании), то окислению кислородом воздуха (при регенерации катализатора). Если реактор изготовить из обычной мягкой стали, то на его стенках будет в большом количестве накапливаться сажа, и, кроме того, такой реактор будет нестоек. Поэтому в ка- [c.123]

Как видно, понижение температуры благоприятствует экзотермическим реакциям получения водорода (1) и (2), но тормозит обратный процесс восстановления водородом окиси железа по эндотермическим реакциям (1 ) и (2 ). Повышение температуры, неблагоприятное для равновесного состояния в продукционном периоде, способствует протеканию первой стадии восстановления железа окисью углерода по реакции (3) и препятствует протеканию второй стадии восстановления от РеО до Ре по реакции (4). Вместе с тем понижение температуры в продукционном периоде уменьшает скорость реакций, а стало быть, снижает произвоД ственные показатели водородной печи, а повышение температуры сверх некоторого уровня в периоде восстановления грозит образованием козлов из спекшихся кусков железной руды. Установленная практикой оптимальная температура. процесса лежит в интервале 700—800° С. Эта температура продиктована условиями равновесия, требованием обеспечить необходимую скорость реакций и производственными соображениями. [c.159]

Хлоридный электролит ь ожно приготовить также растворением железного порошка или стружки из малоуглеродистой стали Для этой цели наиболее приемлемы порошок марки ПЖ-4 илн железо, восстановленное водородом, а также стружка из сталей Ю, 20 илн 08кп. Стружку нли порошок предварительно обезжиривают в 10 %-ном растворе едкого натра при 80—90 С и промывают в горячей воде. В рабочую емкость заливают расчетное количество воды н соляной кнелоты и вводят порошок (стружку). Раствор нагревают до 35—40 С и проводят травление прн периодическом перемешивании до полного прекращения выделения Пузырьков водорода [c.123]

Заключив договор с т-вом бр. Крестовниковых, Фокин, наряду с осваиваемым на заводе катализатором (см. ниже), разрабатывал и другие. Так, в 1909 г. он сделал патентную заявку на катализатор в виде закиси платины. В этом вопросе ему пришлось затем отстаивать свой приоритет и, как признает Фарион, не без оснований (стр. 39). В 1912 г. Фокин получил русскую привилегию № 22629 на использование коллоидальных металлов — платины и палладия для восстановления водородом непредельных ароматических соединений, а также предельных нитро- и галоидопроизводных. На заводе этим не занимались, но все же привилегия стала собственностью фабр. торг. т-ва бр. Крестовниковых [c.407]

Четвертый участок (ГД) характеризуется затуханием процесса обезуглероживания и растрескивания стали, в этот период происходит восстановление водородом остатков цементитных участков в стали. Сталь марки ЗОХМА (кривая 5) не подвергается в данных условиях водородной корроэии и скорость диффузии водорода в ней не изменяется со временем. Таким образом, всем участкам на кривой изменения водородопроницаемости со временем соответствуют определенные этапы процесса обезуглероживания (водородной коррозии) стали. [c.126]

Рис. 53. Обобщенная модель (подробности химических реакций для аустенитных нержавеющих сталей в хлоридных средах) зарождения и распространения трещин при КР [3271 а — катодные реакции на пассивной поверхности поддерживают анодные реакции в распространяющейся трещине б — ионы С1- вызывают локализованный пробой пассивной окисной пленкн н образование коррозионного питтинга в —в результате образования Н + (си. ниже) в питтннге возникает микротрещииа (эта стадия может быть медленной) г — анодная реакция в трещине сопровождается большим выделением Н + <3 — сопутствующее катодное восстановление водорода приводит к проникновению водорода в сплав о — коррозионные продукты,

Получают [77] пиридоксаминдихлоргидрат по следующей методике. В реактор из эмалированной стали загружают воду, активированный уголь и раствор хлористого палладия в концентрированной соляной кислоте и пропускают водород до восстановления хлористого палладия. Затем в реактор загружают раствор оксима пиридоксаля в воде и продолжают восстановление водородом оксима до пиридоксамина. Количество участвующего катализатора в пересчете на палладий—3% к массе оксима. Затем отфильтровывают катализатор фильтрат сгущают в вакууме и кристаллизуют. Выход пиридоксамина 98,2%, температура плавления 198—200° С. [c.169]

По стехиометрии такие р-ции довольно просты, но по механизму они относятся к наиб, сложным гетерог. р-циям. Иногда при К. м. происходит и восстановление нек-рых компонентов материала напр., при высоких давлениях и т-рах карбиды восстанавливаются в стали проникающим водородом. К К. м. нередко относят также нек-рые случаи их растворения в жидких металлах (напр., растворение сталей в жидкометаллич, теплоносителях ядерных реакторов). [c.480]

В 1923 г. С. Мюллер в Германии открыл высокие анти-детонационные свойства пентакарбонила железа для моторных топлив , что в значительной степени стимулировало работы по его синтезу. В результате этих работ с 1926 г. в продаже появилось новое моторное горючее — маталин с присадкой пентакарбонила железа. Сырьем для синтеза карбонила железа вначале служили окис-ные железные руды (магнетит, сидерит и др.), восстановленные водородом. После восстановления эти руды обрабатывались окисью углерода под давлением 50—200 ат при температуре 100—200 °С. В дальнейшем в качестве сырья для синтеза карбонила стали использовать губчатое железо. [c.15]

Отличительной особенностью адсорбции этана при —183 или —195°, удобной для практического использования, является низкое давление насыщенного пара (0,0083 и 0,0017 Л1м рт. ст. соответственно). В соответствии с этим мала поправка на мертвое пространство (см. стр. 352), Эта особенность использовалась рядом исследователей. Первое исследование, по-видимому, принадлежит Вутену и Брауну [64], которые брали для молекулы этана Л, = 24 А , в то время как Росс [65] полагал Лт = 23 А при адсорбции на хлоридах натрия и калия и двуокиси титана, основываясь на сравнении с площадью, определенной по изотермам азота. Однако Джонсон и др. [66], а позже О Коннор и Улиг [67] использовали значение 20,5 А , основываясь на плотности твердого этана. В этом случае получено удовлетворительное соответствие значений удельной поверхности, рассчитанной методом БЭТ, и геометрической площади для стержней и шариков из стекла пирекс в качестве адсорбента. Например, по данным адсорбции этана при —183° шарики имели площадь поверхности 142 сл1 и геометрическую площадь 137 см . Для фольги железа, восстановленной водородом при 1000°, а затем откачанной при 400°, было получено значение фактора шероховатости г, равное 1,2. Для нержавеющей стали, травленной кислотой, г = = 1,4, а для полированной электрически — 1,12. [c.98]

Эти железные катализаторы начали успешно применять только после того, как стало ясным, насколько важно полностью восстановить поверхность железа даже в промотированных катализаторах. Любое количество кислорода, оставшегося на поверхности железа, будет отравлять реакцию. Промотированные железные катализаторы обычно готовят плавлением в атмосфере кислорода смесей магнетита (Рез04) и промотирующих окислов, например окисей алюминия и калия с последующим восстановлением водородом в тех же условиях, в каких проводится синтез. Другие методы сводятся к совместному осаждению гидроокисей или окисей из водных растворов, их прокаливанию и восстановлению либо введению промоторов пропиткой. Нильсен [55] утверждает, что при отношении закиси железа к окиси, равном 0,5 до восстановления, получаются катализаторы с максимальной активностью. Присутствие следов воды или кислорода в водороде, применяемом для восстановления или синтеза, может привести к образованию поверхностных окислов железа, что нарушает активность катализатора. Уже 0,016% водяного пара оказывает определенное действие, а 0,32% — сильно ингибирует синтез. Это иллюстрируется рис. 66 по Эммету и Бру-науэру [57а]. Влияние кислорода, оставшегося на поверхности, показано ниже [57в] 5 мг кислорода на 13 г железа соответствует 1 атому кислорода почти на 800 атомов железа. [c.293]

Рис. 14. Катодные поляризационные кривые для меди, малоуглеродистой и нержавеющей сталей в 0,5-н. растворе N301 в области потенциалов, характерных для реакции восстановления водорода а — медь 6 — нержавеющая сталь (1Х18Н9Т) в — малоуглеродистая сталь (Ст.З) 1 — неподвижный электрод, 2 — скорость вращения электрода 500 об мин, 3 — то же, 1500 об мин

В более разбавленных растворах азотной кислоты (10—15%-ных), как это видно из рис. 58, потенциалы пары алюминий — сталь 1Х18Н9Т положительнее потенциалов пары алюминий — платина. Следовательно, степень усиления коррозии алюминия из-за контакта с нержавеющей сталью должна быть больше, чем в результате контакта с платиной. Объясняется это тем, что в более разбавленных растворах азотной кислоты последняя восстанавливается на нержавеющей стали легче, чем на платине. На платиновом электроде в разбавленных растворах азотной кислоты процесс деполяризации совершается за счет восстановления водорода. На нержавеющих сталях, слегка активирующихся в этих растворах, протекает более высокопотенциальный процесс восстановления ионов нитрата до азотистой кислоты. Этот процесс, как отмечено в работе [70], автокатализируется азотистой кислотой, возникающей в результате взаимодействия продуктов коррозии нержавеющей стали с ионами нитрата и водорода. [c.183]

При растрескивании аустенитных сталей выделяется водород, хотя основной долей катодного процесса является восстановление кислсфода. Так как катодная поляризация останавлив растрескивание, то представляется, что анодное растворение является стимулирующим фактором механизма развития трещин. [c.187]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Сопоставление выражений для обратимых потенциалов трех описгмных выше процессов восстановления водорода позволяет заключить, что наводороживание технической стали (пришедшей в равновесие с водородом атмосферного воздуха) может протекать практически только при условии водородно-газового пути деполяризации. При деполяризации только растворением водорода в агрессивной среде коррозия железа возможна. Однако она не должна вызывать наводороживания. [c.9]

При горении в кислороде железа искры окалины происходят от того, что объем окиси железа почти вдвое более объема железа, а развивающийся жар не успевает вполне плавить окись и самое железо, частицы должны отрываться и летят. Такие же искры образуются при горении железа и в других случаях. При ковании накаленного железа по сторонам разлетаются мелкие железные осколки, которые горят в воздухе, что можно видеть из того, что они, разлетаясь, остаются накаленными, и из того, что эти брызгИ после охлаждения действительно представляют уже не железо, а соединение с кислородом. То же происходит с огнивом, когда им сильно ударяют о кремень. От трения и удара отделяются и нагреваются чешуйки стали огнива, и они горят в воздухе. Еще лучше можно видеть горение железа, если взять столь мелкий порошок его, какой получается чрез рЕ13-ложевие некоторых его соединений, напр., чрез накаливание берлинской лазури или чрез восстановление водородом соединений железа с кислородом столь мелко раздробленное железо, высыпанное на воздух, само собой загорается, даже без предварительного накаливания (образует пирофор). Это зависит от состояния поверхности восстановленного порошка железа и, конечно, от того, что порошок железа представляет большую поверхность прикосновения с воздухом, чем равный с ним по весу кусок железа. Сплошные массы железа оттого не горючи, что передача ими тепла очень велика, а поверхность прикосновения (где идет окисление) мала. Так, при изучении предмета, разрешается столь — на взгляд — парадоксальное явление, что железо, в практике совершенно негорючее, в действительности оказывается не только горючим, но и самовоспламеняющимся. Различие условий дела объясняет разность результата. Так многое изменяется и даже извращается сообразно с условиями. [c.443]

Влияние ультразвукового поля. Влияние ультразвукового поля на изменение хрупкости, которое происходит в процессе обезжиривания и травления стали, было изучено А. М. Гинбергом и А. П. Гориной [79]. Было установлено, что при обезжиривании в щелочном растворе (100 г/л NaOH, 50 г/уг ЫагСОз, 20 г/л контакта Петрова) наложение ультразвука в начале процесса снижает упругие свойства стали на 25— 30%. При увеличении продолжительности обезжиривания сверх 7—8 мин. упругие свойства стальных пружин начинают восстанавливаться и после 19—20 мин. достигают исходного состояния. При обезжиривании же без ультразвукового поля упругие свойства стали снижаются и не восстанавливаются. Согласно мнению указанных авторов, вначале происходит активирование поверхности стали и ускорение взаимодействия со щелочью, что увеличивает включение водорода. В течение первых 7—8 мин. обработки сталь насыщается водородом, дальнейшая диффузия водорода прекращается. Восстановление упругих свойств стали обусловлено кавитационным действием ультразвука, в результате которого происходит отсасывание водорода из стали. [c.319]

Применение в неорганическом анализе. На реакции восстановления водородом основан метод определения кислорода в металлах. Метод, разработанный Ледебуром [6.1 ] для определения ккс-лорода в железе и стали, в настоящее время представляет только исторический интерес, поскольку он не обеспечивает перевода всего кислорода в оксид, тем не менее этот метод все еще применяют при анализе других металлов (табл. 6.1). [c.277]

Розе предложил метод разложения Ag. S и SboSg при нагревании в водороде [6.20]. Восстановление водородом использовано для определения серы в фосфиде галлия [6.21 ], FeS и MnS в сталях [6.22]. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология