Коричная кислота, получение стирола

Получение 2,5-дифенилтиофена из коричной кислоты или стирола н серы [c.39]

Стирол был впервые получен в 1831 г. из душистой бальзамной смолы, содержащей около 50% коричной кислоты. Пиролиз коричной кислоты с 1890 г. почти до конца 1920-х гг. был основным методом получения стирола. Полимер стирола был одним из первых синтетических высокомолекулярных соединений. Хорошие свойства полимеров и сополимеров стирола привели к интенсивному разви- тию химии стирола и созданию в 1930—1940-х гг. промышленных способов его производства [1]. [c.733]

Определить стандартную теплоту реакции получения стирола из парообразной коричной кислоты при 25° С [c.80]

Определить тепловой эффект реакции получения стирола из коричной кислоты в газовой фазе, пользуясь значениями энергий разрыва связей [М.]. [c.72]

Биполярные соединения типа XII, вероятно, промежуточно образуются при получении олефинов действием трифенилфосфина на эпоксисоединения [40]. При нагревании трифенилфосфина и окисн стирола при 165° образуются трифенилфосфиноксид с выходом 86% и стирол с выходом 50%-Аналогично этому взаимодействие трифенилфосфина с эфиром р-фенилглицидной кислоты при 170° в присутствии гидрохинона приводит к образованию смеси эфиров цис- и транс-коричных кислот. [c.96]

Получение стирола сухой перегонкой коричной кислоты (подробно описано в Синтезах органических препаратов [17]) [c.154]

Ненасыщенные соединения, как уже отмечалось выше, легче подвергаются нитрованию. Так, например, сравнительно легко нитруется изобутилен Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений, например стирола i , коричной кислоты i и их производных 1 , нитруются так же легко, как и чисто ароматические соединения. О получении нитросоединений путем присоединения NOa и т. п. к двойной связи см. подробнее в разделе Введение нитрогруппы путем присоединения (стр. 215 м сл.). [c.234]

При действии на коричную кислоту двуокиси азота в бензоле или азотистой кислоты в эфире также был получен [В-нитро-стирол. [c.119]

Исходя из толуола, стирол может быть получен через коричную кислоту, через продукт присоединения к ней бромистого водорода — Р-бромгидрокоричную кислоту, через фе-нилуксусную кислоту и получаемый из ее эфиров р-фенил-этиловый спирт, через бензальдегид, который можно превратить в а-фенилэтиловый спирт. Первый путь ведет через ряд стадий, которые в совокупности дают небольшой выход стирола при сложном технологическом процессе. Выход в последней стадии — при сухой перегонке кальциевой соли коричной кислоты — не превышает 50% от теории. [c.409]

Одним из давно известных в органической химии путей получения стирола является пиролиз коричной кислоты, протекающий с выделением СОг по зфавнению [c.195]

Этим методом в 1890 г. был впервые получен синтетический стирол. Основное препятствие к его промышленному применению — сложный и дорогой еще синтез коричной кислоты из бензальдегида н уксусной кислоты, а также сравнительно малые выходы стирола. В последние годы этот метод был улучшен и выход стирола доведен до 70%. [c.195]

Синтетически стирол мол<ет быть получен медленной перегонкой коричной кислоты [c.401]

В 1890 г. стирол был получен при сухой перегонке коричной кислоты [c.7]

Метод получения стирола из коричной кислоты с выходом 70% был осуществлен в 1945 г. . [c.7]

Строение стирола может быть установлено как обратной реакцией каталитического гидрирования (над Р1) в этнлбензол, так и окислением в бензойную кислоту и озонированием с последующим гидролизом в бензальдегид. Строение его следует и из получения его декарбоксилированием коричной кислоты или дегидратацией метилфенилкарбинола [c.180]

Для получения стирола применяется 4-литровая медная реторта, нагревание продолжается от 4 до 5 часов на небольшом пламени. Этот метод приготовления находится в согласии с современными патентами. Расплавленная коричная кислота выливается по каплям в камеру при 295—298°, и образующийся стирол удаляется. Указываются также температуры 500—650°. [c.332]

Полистирол является одним их первых высокополимеров, полученных синтетическим путем. Его получали полимеризацией стирола, добывавшегося из коричной кислоты или при сухой перегонке смолы стиракс. [c.355]

Суворов и Спасский [18] получили сополимер из конденсированного циннамата титана и стирола. Реагенты нагревали при 100° в течение нескольких дней в присутствии перекиси бензоила при этом образовывался твердый, прозрачный, красно-коричневый полимер. Циннамат получали добавлением коричной кислоты к конденсированному бутилортотитанату с последующей отгонкой в вакууме выделившегося бутилового спирта. Аналогичный сополимер был получен из продукта реакции конденсированного бутилортотитаната с фурилакриловой кислотой. [c.186]

Большое значение для развития производства стирола имели работы Бертло [270], в которых описывалось получение стирола из бензола и этилена при пропускании обоих компонентов через раскаленную трубку. Впоследствии были разработаны разнообразные методы синтеза стирола (термическое декарбоксилирование коричной кислоты, дегидратация а-или р-фенилэтиловых спиртов, восстановление ацетофенона, пиролитическое разложение р-хлорэтилбензола, дегидрирование этилбензола и др.). Особо следует отметить работы Ваншейдта [271], Залькинда [272], Зелинского [273], Любарского [274], относящиеся к синтезу стирола дегидрированием этилбензо.ча и дегидратацией метилфенилкарбинола, а также работы по полимеризации стирола [275—277]. [c.87]

Этот синтез, который аналогичен декарбоксилированию предельных кислот (гл. 1, разд. ЕЛ), использовали главным образом для получения стиролов и стильбенов. Обычно метод заключается Б нагревании непредельной кислоты в хинолине с медью в порошке или с медной солью. При декарбоксилировании коричных кислот пр.едпочитают применять хинолин и порошок меди [1]. Из замещенных коричных кислот олефины получают с выходами от 31 до 82%, из самой коричной кислоты выход стирола почти количественный пример б). Хотя, по-видимому, эти реакции декарбоксилирования по своей природе свободнорадикальныё и зависят от нестабиль-ностй радикала КСО -, но возможно, что опи протекают в результате разложения комплексных солей меди в литературе имеются указания и иа то, что они могут протекать через анионы или анион-радикалы, как показано ниже [21 [c.169]

КИСЛОТЫ с ароматическим альдегидом с последующим декарбоксилированием полученной а-арилкоричной кислоты следовательно, это двухстадийный процесс. За исключением тех слу чаев, когда необходимые альдегид и арилуксусная кислота имеются в готовом виде, оба этих вещества приходится синтезировать. Второй и более поздний метод [125] заключается в самоконденсации бензилгалогенидов в присутствии амидов щелочных металлов. В настоящее время применение этого метода, по-видимому, ограничено получением симметричных стильбенов и по меньшей мере требует синтеза замещенного бензилгалоге-нида. Наоборот, при арилировании по Меервейну требуются ароматические амины (которые более легко доступны, чем соответствующие альдегиды) и коричные кислоты (или стиролы). Коричные кислоты обычно могут быть получены арилированием ио Меервейну акриловой или малеиновой кислоты. Таким образом, сложные стильбены можно получить в две стадии, а исход--ными веществами служат два ароматических амина и продажные акриловая или малеиновая кислоты. [c.222]

Стирол может быть получен присоединением бромистоводородной или иодистоводородной кислоты к коричной кислоте и последзто-щей обработкой продукта присоединения щелочью из сложного эфира фенилметилкарбинола и бензойной кислоты перегонкой или действием фосфорной кислоты перегонкой р-фенилэтилового эфира фенилуксусной кислоты пирогенетическим разложением этилбен-зола или хлористого р-фенилэтила из фенил-а, 3-дибромзгана и магния нагреванием р-фенилэтилового спирта с едким кали . [c.371]

В сборнике Organi Syntheses [6, стр. 84] описан метод получения стирола из 148 г коричной кислоты выход составляет 40—42 г. Пауль и Челищев [1446] получали стирол с выходом 81%, нагревая бензальдегид, малоновую кислоту и хинолин на водяной бане. Стирол можно получить с приблизительно 25%-ным выходом в результате реакции ацетофенона с формамидом. Продукт реакции, 1-фенил-1-зтиламин, превращали в солянокислую соль, при нагревании которой получали стирол [954]. [c.301]

Получение стирола. К 143 г коричной кислоты прибавляют 2 г гидро-хиноиа и несколько кусочков пористой глиняной тарелки, после чего смесь подвергают медленной перегонке с дефлегматором, причем температура паров в верхней части дефлегматора не должна превышать 130°. Стирол, главная масса которого отгоняется ниже 120°, собирают в охлаждаемом при- [c.272]

Взаимодействием стирола с оксидом углерода, спиртами и кислородом в присутствии Р(1-содержащих катализаторов [127] или соединений Рс1 и комплексов [МпСигС12(ОАс)4] или их гидратов [128] можно получать циннаматы - эфиры коричной кислоты, например метилциннамат, с выходом 98.5 %. Циннаматы используют при составлении парфюмерных композиций и пищевых эссенций, для получения фенилаланина, сельскохозяйственных химикатов. [c.103]

Глазер нашел и другой путь получения фенилацетилена, заключающийся в декарбоксилировании коричной кислоты, бромировании образовавшегося стирола и его дегидробромировании. Для отщепления одной молекулы бромистого водорода применяется спиртовая щелочь элиминирование второй молекулы бромистого водорода от образовавшегося аналога винилбромида происходит в более жестких условиях— при нагревании с суспензией амида натрия в минеральном масле при 160°С. Бро1лстирол теряет НВг в направлении, противоположном, чем в реакции [c.255]

Строение нитрохлоралкана обычно может быть предсказано на основании предположения, что атака радикала -МОг направлена на наименее замещенный атом углерода при двойной связи с последующим переносом цепи с помощью нитрилхлорида. Однако могут образоваться и другие продукты, по-видимому, в результате начальной атаки атома хлора с последующим переносом на нитрилхлорид. Так, например, строение продуктов реакции, полученных из стирола [379] и из коричной кислоты [379], а именно а-нитро-р-хлорэтилбензола и ос-хлор-Р-нитро-Р-фенилпропионовой кислоты, можно объяснить на основании предположения, что именно такой механизм является преобладающим. По-видимому, необходимо более тщательное изучение такой возможности, особенно принимая во внимание важное значение аналогичного цепного механизма в реакциях присоединения сульфенилгалогенидов (см. стр. 224). [c.252]

Стирол СеН,-, — СН = СН2 был описан в 1831 г. как составная часть стираксового бальзама. Давно известен и синтез стирола из коричной кислоты с отщеплением СО2. Очень важно, что стирол (наряду с инденом, кумароном и циклопентадпеиом) всегда сопровождает продукты, которые образуются при получении или переработке дегтей, а также при крекинге нефти. Из-за этого 3 карбюрированном водяном газе всегда есть немного стирола, что считается недостатком газа вследствие склонности стирола к осмолен и ю [c.157]

Из стирола при 250 °С и мольном соотношении стирол НСГ О2 НС1 N2 = 1 1 1 0,2 7 на катализаторе Pd b + K l был получен нитрил коричной кислоты с выходом 23% на пропущенный углеводород [4] [c.103]

Менее результативно протекает декарбоксилирование при слабом нагревании коричной кислоты [125, 126[ или ее людной соли [127]. Декарбоксилирование, в результате которого образуется стирол, происходит также при реакции бензальдегида с малоиовой кислотой в растворе хинолина в присутствии сульфата меди при температуре 150—200° [128]. Для такого синтеза стирола применяется видоизмененная реакция Неркина [129]. Получение коричной кис.лотыи ее декарбоксхтлирование протекают в одну стадию. [c.35]

Большое значение для развития производства стирола имели работы Бертло [270], в которых описывалось получение стирола из бензола и этилена при пропускании обоих компонентов через раскаленную трубку. Впоследствии были разработаны разнообразные методы синтеза стирола (термическое декарбоксилирование коричной кислоты, дегидратация а- или р-фенилэтиловых спиртов, восстановление ацетофенона, пиролитическое ра.зложение р-хлорэтилбензола, дегидрирование этил-бензола и др.). [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология