Диизопропилсульфат

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

Диизопропилсульфат снова образует с водой изопропилсульфат и изопропиловый спирт [c.53]

Первый метод аналогичен используемому для этилена. Пропилен или газы, содержащие пропилен, абсорбируются под давлением в 94%-ной серной кислоте при 20 °С. Образующаяся смесь моно-и диизопропилсульфатов омыляется после разбавления водой, затем изопропиловый спирт и диизонропиловый спирт, являющиеся побочными продуктами, отгоняются водяным паром. Разбавленную кислоту регенерируют и возвращают в процесс. [c.55]

С в 70%-ной серной кислоте (рис. 25). При этом диизопропилсульфат не образуется, а изопропиловый спирт получают сразу без последующего разбавления водой. [c.59]

В этих условиях MOHO- и диизопропилсульфаты разлагаются в спирт. Скорость гидролиза характеризуется временем, необходимым для достижения равновесия, и определяется концентрацией кислоты и температурой. [c.226]

Изопропиловый спирт Диизопропиловый эфир Моноизопропилсульфат Диизопропилсульфат Серная кислота [c.225]

Работы Среднезападного исследовательского института подтвердили, что пропилен может вступать в реакцию с циркулирующей серной кислотой и образовывать при этом с высоким выходом диизопропилсульфат, который можно экстрагировать углеводородным растворителем, в том числе изобутаном. Кислый изопропил-сульфат совсем не растворяется в углеводородах, и лишь незначительная его часть экстрагируется совместно с диизопропилсульфа-том. Поскольку реакция между пропиленом и серной кислотой является равновесной, в системе всегда присутствует некоторое количество изопропилсульфата. Было обнаружено, что вместе с диизопропилсульфатом экстрагируется и небольшая часть полимеров. Существовало предположение, что "вода может оставаться и в кислотной фазе и в рафинате. В опытах это предположение было подтверждено. Стала совершенно очевидной необходимость разработки метода удаления полимера из экстракта диизопропилсуль-фата изобутаном, если экстракт направляют на алкилирование. [c.228]

Было найдено, что полимер почти нацело реагирует с сильной серной кислотой [19, 21], например с 987о-ной или с рециркулирующей. Для этого нужны примерно равные объемы полимеров 1 кислоты или половина объема последней. Кислотно-полимерный комплекс образуется легко и быстро при комнатной температуре при встряхивании в пробирке. Комплекс представляет собой тяжелую вязкую, но свободно текущую при комнатной температуре жидкость. Он может быть разделен при отстаивании под действием сил тяжести. Комплекс не растворяется в углеводородах, например в изобутане, и растворяется в Н2504. Очевидно, что диизопропилсульфат в комплексе не растворяется. Однако если взять избыток кислоты, то и в ней и в кислотном комплексе растворится некоторое количество диизопропилсульфата. Изопропил-сульфат также растворяется в избытке кислоты и в кислотном комплексе. [c.228]

В экстракторе 6 поддерживали температуру 13°С внизу и 18 С наверху. Верхний продукт, содержащий 83,8% изобутана, 5,7% диизопропилсульфата п 0,3% кислого изопропилсульфата, направляли в аппарат 3 емкостью 600 см , работающий при 27 °С и имеющий мешалку. Туда же подавали 91%-ную отработанную серную кислоту (0,2 см /мин). Обработанный кислотой продукт поступал в отстойник 7, откуда сверху уходила углеводородная фаза [c.229]

В диизопропилсульфат превращали примерно 90% отработанной серной кислоты, и примерно 90% образовавшегося диизопропилсульфата возвращали на алкилирование, где кислоту регенерировали или извлекали. В среднем регенерируется около 80% отработанной кислоты. Реакции серной кислоты с пропиленом являются равновесными, и методом, описанным выше, невозможно превратить всю кислоту в экстрагируемые диалкилсульфаты часть ее будет связываться в кислые алкилсульфаты. Кроме того, в условиях, в которых проводилась экстракция, невозможно полностью извлечь образующиеся диалкилсульфаты. [c.231]

Анализ кислоты из экстрактора 6 показал, что в ней содержится примерно 2,5% воды, 10% кислото-полимерного комплекса в действительности его, вероятно, значительно больше), 10% диизопропилсульфата и 77,57о кислого изопропилсульфата. Октановое число (по исследовательскому методу) алкилата, полученного в процессе с регенерацией кислоты, без присадки равнялось 95,5, а с добавкой 3 мл ТЭС оно составило 107. Октановое число по моторному методу равнялось соответственно 92,6 и 106,8. Алкилат контрольного опыта без регенерации кислоты имел октановое число соответственно 94,7 и 105,9. [c.231]

Как видно из рис. 2, поток непрореагировавших олефинов из абсорбера 5 со слабой кислотой направляют в абсорбер 4 с более сильной кислотой. Затем поток непрореагировавших олефинов из этого абсорбера отводят прямо на алкилирование. Можно быть уверенным, что при определенных условиях в этом потоке не содержится или содержится очень мало полимеров. Оказывается также возможным, чтобы на стадии абсорбции прореагировала лишь часть олефинов (остальное будет использовано на стадии алкилирования). Однако поток непрореагировавших олефинов из абсорбера 5 можно насытить диизопропилсульфатом. По мере поступления этого потока в абсорбер 4 превращение кислоты или кислого изопропилсульфата в диизопропилсульфат замедляется. Если не принимать во внимание, что в потоке непрореагировавших олефинов из абсорбера 5 могут содержаться полимеры, а учитывать лишь превращение кислоты в диизопропилсульфат, можно считать, что лучше всего направлять поток непрореатировавших олефинов прямо на алкилирование. [c.234]

Как и при алкилировании, время, необходимое для абсорбции,, в значительной мере определяется уровнем холода и эффективностью контакта фаз. Время пребывания реакционной смеси в контакторах пилотной установки составляло примерно 1 ч в каждом, что, по-видимому, значительно превышало необходимое. Температуру абсорбции поддерживают в промышленности на уровне 2—5 С. Недавно на одной из пилотных установок лучшие результаты были получены при 10°С-. растворимость диизопропилсульфата в углеводородах при 10 °С значительно больше, чем при [c.234]

Экстракция растворителями — обычно довольно дорогой процесс (главным образом из-за высокой стоимости регенерации растворителя с применением нагревания или охлаждения). Кроме того, она, как правило, сопровождается потерями растворителя. Растворителем является циркулирующий поток изобутана из секции алкилирования, возвращаемый для экстракции диизопропилсульфата вместе с последним на алкилирование. Там изобутан используют как обычно при алкилировании. Как видно из рис. 2, изобутан после выделения из колонны деизобутанизации возвращают в секции алкилирования и экстракции. Поток его очень велик. [c.235]

Полной экстракции диалкилсульфатов благоприятствуют противоток и эффективное контактирование в экстракторе, большой расход растворителя и температура выше 5 °С. С ростом температуры растворимость диизопропилсульфата в изобутане увеличивается, поэтому в промышленной практике используют ротационный дисковый контактор при 10 °С. Оптимальное число оборотов мешалки в экстракторе не определяли, а объемное соотношение изобутана и диизопропилсульфата должно быть равно 6 1 и выше. Высокий расход растворителя также способствует хорошему разделению экстракта и рафината в отстойнике. Несмотря на то что диизопропилсульфат кажется достаточно стабильным в растворе изобутана, лучше, вероятно, проводить экстракцию не при 38 °С, а при 10°С. [c.235]

Очень удачно, что откачиваемая с установки отработанная кислота подходит для обработки экстракта и требуется лишь в небольших количествах (в промышленности расход кислоты составляет 6 кг на 1 м алкилата). Поскольку режим промышленной установки день ото дня меняется, а анализы делают редко и медленно, обычно подают кислоты больше, чем нужно. Как указывалось ранее, избыток кислоты вызывает растворение в ней диизопропилсульфата. Поэтому для извлечения диизопропилсульфата из избыточной кислоты направляют рафинат (кислотная фаза ступени кислотной очистки) в экстрактор. [c.237]

Основываясь на данных, полученных на промышленных установках несколько лет назад, специалисты пришли к заключению, что во многих случаях перемешивание было неудовлетворительным, из-за чего эмульсии были неоднородными. Как правило, хорошие эмульсии встречались редко. Большая часть реакционной смеси содержала быстро расслаивающуюся эмульсию, присутствовало большое количество неэмульгированных углеводородов. Теперь, спустя несколько лет из-за тех же конструктивных решений и аналогичных режимов качество перемешивания и эмульсий, по-види-мому, такое же, как и раньше. Можно предположить, что если в качестве части сырья для установки с регенерацией кислоты использовать смешанный поток изобутана с диизопропилсульфатом, это будет способствовать перемешиванию. Пропилен в виде диизопропилсульфата составляет 10—25% от всего олефинового сырья, поступающего на алкилирование. Остальную часть сырья могут составлять чистый пропилен, бутилены, амилены или олигомеры. Кислота (также в виде диизопропилсульфата) составляет 65—75% от общего количества свежей серной кислоты. [c.239]

Отработанный катализатор подвергают реакции с пропиленом с целью превращения кислоты в диизопропилсульфат. Последний экстрагируют небольшим количеством отработанного катализатора, а в рафинате остается слабая кислота, содержащая воду и полимеры. Экстракт, свободный от воды и полимеров, поступает на алкилирование вместе с некоторой частью олефинового сырья и свежей серией кислоты. [c.239]

Диизопропилсульфат. Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98%-ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25—30% обработкой изопропилового спирта [462] или изопропилата атрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. Повидимому, пелесообразнее применять спирт, так как выход эфира в этом случае не ниже, чем при использовании пропилата натрия. При наличии дешевого пропилена наибольшее практическое значение приобретает первый из упомянутых выше путей получения диалкилсульфата. Можно отметить, что Неф [460] не смог приготовить диизопропилсульфат действием иодистого изопропила на сернокислое серебро. [c.81]

Неустойчивость диизопропилсульфата, о которой первоначально сообщалось [4366, 466], обусловливается присутствием следов кислоты [461, 462]. Эфир, не содержащий кислоты, может быть перегнан. [c.81]

Второй стадией процесса сернокислотной гидратации пропилена является гидролиз, который происходит в результате разбавления кислотного экстракта водой при повышенных температурах. В этих условиях моно- и диизопропилсульфаты разлагаются в спирт. Если этот спирт не выводить из сферы реакции, то через некоторое время достигается равновесие и гидролиз прекращается. [c.266]

Галоидные алкилы в реакции алкилирования можно заменить эфирами серной кислоты [136, 137], что особенно выгодно при синтезе пропина и бутина [139] . При этом нужно иметь в виду, что в реакцию вступает только одна из алкильных групп диал-килсульфата. Интересно отметить, что диизопропилсульфат образует иЗопропилацетилен с выходом 29—50% [138]. [c.34]

И наблюдается значительное снижение выхода вследствие образования диизопропилсульфата или эфира, а также продуктов полимеризации. [c.401]

В табл. 32 показано, что при использовании винтовой мешалки, изображенной на рис. 95, б в том же масштабе, что и лопастная мешалка, производительность реакционного объема в процессе горячей сернокислотной полимеризации возросла в 280 раз при времени контакта всего 5 мин. Для другого процесса при получении диизопропилсульфата на новой аппаратуре время контакта было сниженно с 180 до 30 мин. [c.168]

Этерификация до нейтрального эфира (диизопропилсульфат) [c.431]

Так, например [94,96], отработанную серную кислоту обрабатывают пропеном и образующийся при этом диизопропилсульфат экстрагируют изобутаыом. Экстракт рециркулируют на стадию алкилирования, где происходит также регенерация Н2>5 0 , вьщеленной из отработанного катализаторе в виде диизопропилсульфата. Рафинат, имеющий кислотность по 35-90%, разбавляют водой До концентрации серной кислоты гидролизуя при этоы моноизопропилсуль-фат до Н2> 0 , и изопропилового спирта одновременно происходит отделение вместе со спиртом из отработанной кислотной фазы полимерных углеводородов. Разбавленную направляют на концентрирование [95]. [c.13]

В большинстве случаев отработанный сернокислотный катализатор алкилирования, концентрация 2 0/ в котором достигает 79-93% [97-105], обрабатывают з противоточном контакторе пропеном или пропан-пропеновой фракцией в условиях, обеспечивающих преимущественное образование диизопропилсульфата, который экстрагируют изобутаном и направляют в зону алкилирования. Температурный режим работы противоточного контактора при использовании пропан-пропеновой фракции составляет от -4 до +30°С [97,99,100]. Указывают [юо], что такой способ обработки отработанного катализатора с последующей утилизацией средних эфиров серной кислоты на стадии алкилирования сокращает расход Н2 0( с 69,5 до 15,6 кг/м алкилата. [c.13]

Моноалкилсульфаты производятся в промышленности сульфатированием алкенов и спиртов (уравнения 6, 7) [18]. Обычно в качестве сульфатирующих агентов используют серную кислоту, триоксид серы и его комплексы с аминами и простыми эфирами, хлорсульфоновую и сульфамовую кислоты. В лабораторной практике для сульфатирования спиртов обычно применяют хлорсульфоновую кислоту [18, 19], но можно использовать и серную кислоту, если образующаяся в реакции вода удаляется дицикЛо-гекси лкарбодиимидом или тионилхлоридом [19]. Сульфатирование фенолов обычно проводят комплексами триоксида серы с аминами, поскольку под действием серной и хлорсульфоновой кислот происходит сульфирование ароматического кольца [18]. Часто при сульфировании олефинов и спиртов серной кислотой образуются диалкилсульфаты, но попытки выделить их в случае высших членов ряда обычно заканчиваются разложением. Однако этим путем можно получить диизопропилсульфат из пропена и [c.560]

Нефтехимическая технология (1963) -- [ c.431 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.560 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.560 ]

Химия органических соединений серы Часть 1 (1950) -- [ c.81 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.479 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология