Дитиофосфаты как присадки

Необходимость поиска специальных добавок подобного назначения определяется прежде всего тем, что известные антифрикционные присадки не эффективны при высоких рабочих температурах, характерных, в частности, для двигателей внутреннего сгорания, а широко используемые в моторных маслах противоизносные присадки, например дитиофосфаты цинка, не проявляют антифрикционных свойств. [c.264]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

При наличии в растворе дитиофосфатов цинка они принимают участие лишь в некоторой достройке мицелл сукцинимида. В свою очередь, молекулы дитиофосфатов цинка в смеси с беззольной присадкой испытывают превращения по связям Р = 5, Р—8 и Р—О—С. [c.215]

Беззольные дитиофосфаты получают нейтрализацией дитиофос-фор ных кислот аминами взаимодействием дитиофосфорных кислот с амидами непредельных карбоновых кислот конденсацией диэфиров дитиофосфорных кислот с альдегидами и аминами. Присадки, полученные последним способом, отличаются более высокой стабильностью при повышенной температуре [35]. [c.164]

Некоторые соединения, /упоминавшиеся в предыдущих разделах настоящей главы, являются также эффективными противоизносными агентами. К ним в первую очередь следует отнести дитиофосфаты цинка, широко применяемые в моторных маслах. В частности присадки этого типа (диалкилдитиофосфаты) являются радикальным средством предохранения деталей привода клапанов V-образных бензиновых автомобильных двигателей от задира, питтинга и интенсивного износа [Зб]. [c.165]

При сочетании сукцинимида с дитиофосфатами цинка возможен синергетический эффект, в связи с чем солюбилизирующая способность композиций этих. присадок оказывается существенно выше, чем каждой присадки в отдельности [20, 53]. Установлено, что эффективность солюбилизирующего действия композиции сукцинимида с дитиофосфатом цинка зависит от их соотношения в смеси и строения каждого из. них [54, 551]. Особенно значительный синергетический эффект при солюбилизации наблюдается при со- [c.182]

Для более сложных по строению соединений также оказывается возможным выделить наиболее реакционноспособные фрагменты молекулы. Например, связь Р = 5 в дитиофосфат-ных присадках считается более прочной, чем связь С—5. В присадках типа ксантогенатов атомы 5 более подвижны в связях С=5, чем в связях С—5—С. Аналогичные зависимости наблюдаются для фосфор- и хлорсодержащих соединений [216]. [c.259]

СИ сукцинимида и дитиофосфата цинка присадки адсорбируются не последовательно, а одновременно. Это оказывает существенное влияние на поведение присадок если в первом случае адсорбция усиливается, то во втором (т. е. при одновременной адсорбции сукцинимида и дитиофосфата цинка) наблюдается конкуренция сукцинимида и дитиофосфата цинка при образовании адсорбционных слоев [58]. Последнее исключает возможность объяснения синергетического эффекта смеси этих присадок повышенной адсорбцией сукцинимида в присутствии дитиофосфата цинка. [c.184]

В связи с изложенным, видимо, правильнее объяснять синергетическое действие композиций сукцинимида с антиокислительны-мн присадками типа дитиофосфата цинка на солюбилизацию взаимодействием компонентов указанной смеси [59]. Аналогично можно, по-видимому, объяснить синергетический эффект при солюбилизации смесей сукцинимида с 2,2 -метилен-бис(4-метил-6-грег-бутил-фенолом) [20], так как при сочетании этих присадок наблюдается взаимодействие между компонентами смеси, о чем свидетельствует изменение частот поглощения и коэффициентов погашения полос отдельных связей при исследовании ИК-спектров присадок [59]. Вместе с тем сукцинимид и 4,4 -метиленбис(2,6-ди-7 рет -бу-тилфенол), не проявляющие синергизма в смеси, инертны друг к другу — при их сочетании никаких изменений в ИК-спектрах присадок обнаружено не было [59]. [c.184]

Механизм действия дитиофосфатов как присадок, применяемых в условиях высоких давлений, является предметом постоянного изучения. Дитиофосфаты разлагаются под действием температуры и давления и реагируют с металлической поверхностью с образованием химических пленок, содержащих металл, фосфор и серу. Скорость образования пленки и ее прочность зависят от температуры, типа присадки, ее концентрации, времени воздействия [154, с. 208]. [c.139]

Антиокислительные присадки замедляют окисление масла и уменьшают коррозию металлов. По своему действию эти присадки делятся на ингибиторные (замедляющие окисление во всем объеме масла) и термоокислительные (тормозящие окисление в тонком, наиболее нагреваемом слое). Ингибиторные присадки (производные фенола, амины и др.) добавляются к турбинным, веретенным, гидравлическим маслам в количестве 0,005—0,5%). Термоокислительные присадки (терпены, дитиофосфаты металлов и др.) добавляют главным образом к моторным маслам в количестве 0,5—3,0%. [c.267]

Высокая антикоррозийная эффективность дитиофосфатов позволила на их основе создать многофункциональную присадку МД-4, получившую в свое время практическое применение. [c.339]

Улучшение физико-химических и эксплуатационных свойств современных гидравлических масел достигается введением в них присадок антиокислительных, антикоррозионных, противоизносных, противозадирных, противопенных и ряда других. Особенно часто возникает необходимость использования масел с улучшенными противоизносными свойствами. Как правило, эти свойства улучшают введением дитиофосфатов цинка. Влияние присадки такого типа (ДФ-11) на противоизносные свойства (потеря массы шестерен в специальном стенде) масла МГЕ-46В показано на рисунке 70. Наиболее эффектно введение присадки в концентрации [c.265]

Аналогично бис-(октилфенокси)-дитиофосфату получают и другие бис-(алкилфенокси)-производные дитиофосфорной кислоты. Эти эфиры являются, как уже говорилось, очень эффективными присадками к смазочным маслам для двигателей с особо напряженным режимом работы. Добавка этих присадок к маслам в количестве 1—5% существенно улучшает термоокислительную стабильность и противокоррозионные свойства смазочных масел и снижает лакооб-разование в двигателях. [c.337]

Для изучения противоизносных свойств моторных масел в условиях повышенных нагрузок к ним добавляют присадки различного состава и строения. Наряду с традиционно используемыми дитиофосфатами и дитиокарбаматами цинка это могут быть алкилфосфиты, сульфиды, дисульфиды. Последние чаше всего оказываются работоспособными в условиях высоких контактных нагрузок. Поэтому разработке именно серосодержащих присадок, как противоизносных, в последние годы уделяется особое внимание. [c.45]

Показано [402], что ди-(алкилфенил)-дитиофосфат цинка присадки ВНИИ НП-354 в масляных растворах разрушается термически и теряет противоизносную активность при значительно более высокой температуре (270°), чем диалкилдитиофосфаты цинка товарных присадок ДФ-11 (150°) и Сантолюб-493 (210°). [c.168]

Из металлсодержащих антиокислительных и противокоррозионных присадок наиболее распро странены дитиофосфаты металлов. Они являются также эффективными противоизносными агентами некоторые присадки данного типа обладают солюбилизирующей способностью, т. е. способностью переводить в коллоидный раствор нерастворимые в масле продукты окисления [20, 23]. [c.159]

Обращает внимание, что практически. во всех присадках (исключение составляет Amo o 1570) имеется кальцийсодержащий моющий ко1мпонент в яекоторых случаях его сочетают с магнийсодержащим детергентом. Большая часть многокомпонентных присадок содержит также беззольный дисперсант (о чем можно судить по наличию в присадке азота) и дитиофосфат цинка (Zn, Р) — основной антиокислительный и противокоррозионный агент. [c.179]

У диалкилдитиофосфатов цинка радикал нормального строения предпочтительнее, чем радикал изостроеиия, так как приводит к некоторому повышению солюбилизирующей способности их смесей с присадкой сукцинимидного типа в случае увеличения длины алкильного радикала дитиофосфата цинка синергетический эффект при солюбилизации несколько снижается. Оба отмеченных факта, по-видимому, объясняются увеличением стерических препятствий, возникающих при взаимодействии дитиофосфата цинка с сукцини-мидом [56 ]. [c.183]

Мы рассмотрели, какие основные элементы входят в состав органических соединений, используемых в качестве присадок к маслам. Теперь остановимся на классах и типах соединений, содержащих различные функциональные группы, которые являются основной частью присадок. В настояихее время практическое применение в качестве присадок к маслам в основном находят следующие типы соединений алкилфенолы, сульфонаты, сукцинимиды, алкилсалицилаты, полиметакрилаты, полиизобутилены, алкил-нафталины и диалкил(арил)дитиофосфаты и др. Из всех применяемых на практике присадок основная доля приходится на присадки алкилфенольного и сульфонатного типов. В ближайшее время намечается увеличить количество сульфонатных присадок. Предполагается также создание перспективной сырьевой базы для производства алкилсалицилатных, а также сукцинимидных, полиметакрилатных и других полимерных присадок. Особое внимание следует обратить на перспективные направления синтеза зольных и беззольных полимерных присадок. [c.10]

Изучено действие беззольных моющих сукцинимидной и со-полимерной (сополимер полиалкилметакрилата с винилпирролидо-ном) присадок на адсорбционную и солюбилизирующую способность их композиций с дитиофосфатом цинка [74]. Для сукцинимида отмечается синергетический эффект в отношении солюбилизации в случаях, когда он взаимодействует с дитиофосфатом цинка в объеме. Сополимерная моющая присадка не взаимодействует с дитиофосфатом цинка и не образует синергетических смесей. Синергетический характер действия сукцинимидов и диалкилди-тиосфосфатов цинка зависит от соотношения этих присадок. Эффект солюбилизирующего действия сукцинимида в композиции с цинковыми солями тиофосфорорганических кислот зависит от их строения и соотношения [75, 76]. [c.99]

Среди присадок наиболее эффективны фосфорсодержащие присадки трикрезилфосфат, триксиленилфосфат и дитиофосфат цинка. Перспективными являются присадки на основе дитиофосфорных килот, содержаш ие молибден и бор. Вместе с тем ни одна из присадок в отдельности не является эффективной по отношению ко всем видам коррозионно-механического износа, что обусловливает необходимость подбора оптимальных композиций присадок различного типа, с учетом многообразия условий практического применения смазочных материалов. [c.58]

Диалкилдитиофосфаты металлов значительно повышают критическую нагрузку, причем наиболее эффективны в этом отношении диалкилдитиофосфаты цинка и бария, полученные на основе низкомолекулярных спиртов — присадки ДФ-11 и ДФ-12 [15, с. 116]. Характерным свойством фосфорсодержащих присадок является их способность снижать износ поверхностей при умеренных нагрузках, повышать нагрузку заедания и обеспечивать высокую гладкость поверхностей трения. С наличием атома фосфора в составе дитиофосфатов металлов связаны и их противоизносные свойства. Присутствие же серы не оказывает существенного влияния на снижение износа при умеренных режимах трения, оно начинает сказываться лишь в условиях заедани.ч, причем в этом случае эффективна тиольная, а не тионная сера [108]. [c.119]

На противоизносные свойства дитиофосфатов определенное влияние оказывает также длина и строение углеводородных радикалов, но единого мнения о характере их- влияния до настоящего времени не существует. Некоторые авторы считают [109], что с увеличением длины углеводородного радикала критическая нагрузка заедания снижается, другие же не замечают [пат. США 3359203] непосредственного влияния алкильной группы на характер трения и износа. По мнению авторов работы [85, с. 140], характер и длина радикалов существенно влияют на свойства дитиофосфатов металлов если дитиофосфаты с ароматическими радикалами обладают хорошими антиокислительными свойствами, то дитиофосфаты с алкильными радикалами имеют более выраженные противоизносные свойства. Например, в присадке ВНИИ НП-354, представляющей собой 0,0-ди(октилфенил)дитиофосфат цинка, из-за наличия фенильного радикала антиокислительные и противокоррозионные свойства выше, чем противоизносные, а присадка ДФ-11 (диалкилдитиофосфат цинка) является эффективной противоизносной присадкой. [c.119]

Среди серу- и фосфорсодержащих присадок наиболее эффективными противозадирными присадками являются эфиры ДТФ кислот, содержащие хлор, например, продукты взаимодействия дитиофосфата натрия с полигалогенными соединениями. Представителями таких присадок являются присадки ЛЗ-309 и ЛЗ-309/2 [15, с. 121] [c.122]

Из производных дитиокарбаминовых кислот в качестве противоизносной присадки предложено применять [пат. США 3 419 589] дитиокарбаматы диоксида молибдена(У1) Mo02(R2N S2)2. При взаимодействии этого соединения с сероводородом образуется МоОЗ(R2N S2)2. Противоизносные свойства дитиокарбамата молибдена повышаются при сочетании его с дитиофосфатом цинка, причем дитиофосфат цинка при этом рекомендуется использовать в количестве 0,1—1 %. [c.127]

В табл. И. 61—11. 67 рассматриваются свойства производных диалкил дитиофосфатов, применяемых в качестве многофункциональных присадок. Эти присадки — эффективные противоокислительпые, антикоррозионные и противоизносные агенты. Ряду присадок этого типа также присуща способность оказывать эффективное моющее и деэмульгирующее действие. В сочетании с сульфонатными присадками диалкилдитиофосфаты металлов обеспечивают получение масла с высокими эксплуатационными свойствами. [c.635]

Антикоррозионные присадки типа дитиофосфатов цинка, применяемые в большинстве моторных масел, не зашищают от коррозии сплавы на основе серебра и фосфористые бронзы, а при высокой температуре активно способствуют их коррозии. В двигателях, в которьк используют такие антифрикционные материалы, необходимо использовать специальные масла, не содержащие дитиофосфатов цинка. [c.132]

Одним из широко применяемых типов присадок с серой и фосфором являются дитиофосфаты, которые получают путем взаимодействия пятисернистого фосфора с высокомолекулярными спиртами высокого молекулярного веса. Поскольку эта реа1.ция дает дитиофосфорную кислоту, лучше применять в качестве присадки металлические соли — цинковую, бариевую и кальциевую [21]. Для этих целей могут быть использованы различные тины спиртов, алифатические, циклические и производные фенола спирты, имеющие высокий молекулярный вес (например, лаури-ловый, октиловый, циклогексиловый, метилциклогексиловый, а также амил- или бутилфенолы), предпочитают для получения дитиофосфатов, обладающих хорошех растворимостью в нефтяных маслах. [c.174]

Соединения, содержащие серу и фосфор. Присадки, содержащие серу и фосфор, представлены, главным образом, солями металлов дитиофосфорных кислот. Дитиофоефаты применяют преимущественно в качестве ингибиторов окисления моторных масел. Широкое распространение дитиофосфатов обусловлено их многофункциональностью. Кроме антиокислительного действия они придают маслам высокие противоизносные и антикоррозионные свойства. [c.951]

Антифрикционный эффект, обеспечиваемый модификаторами трения, обусловлен специфическим строением поверхностных пленок, формируемых в процессе трения, и не всегда сочетается с противоизносным и противозадирным эффектом 129,136,1393. Вместе с тем присадки на основе дитиофосфатов молибдена показали высокое противопиттин-говое действие в трансмиссионных и моторных маслах [107-110, 137-139]. [c.67]

При испытании в масле, содержащем 1% данной присадки и 3% борсодержащего сукцинимида на двигателе Лабеко по методу L -38 износ составляет 33 мг (практически такой же, как для дитиофосфатов цинка)., [c.31]

В качестве зольных антиокислительных присадок к смазочным маслам достаточно широко используют дитиофосфаты различных металлов. У нас в стране в промышленном масштабе выпускают присадки ДФ-11, ВНИИ НП-354, МНИ ИП-22к, ИНХП-21 и др. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология