Электрод с мембраной на основе серебра

Возможность использования электродов на основе галогенидов серебра осложняется двумя специфическими проблемами, связанными с а) влиянием нестехиометрических дефектов на поведение мембраны и б) влиянием природы внутреннего контакта на свойства твердофазных электродов с твердым токоотводом. Влияние сверхстехиометрических ионов серебра в мембранной фазе [264] сказывается одновременно на зависимости потенциала ИСЭ от активности определяемого иона и на пределе об- [c.163]

СЛОЯ мембраны снижается [134, 413], что вызывает изменение общей электропроводности мембранной фазы. Образующиеся поры могут сделать мембрану проницаемой к растворам электролитов [413, 438]. Нежелательным свойством гомогенных твердых мембранных электродов на основе галогенидов серебра является их известная светочувствительность, которая проявляется в изменениях потенциала ИСЭ на свету [77, 413]. [c.167]

Примерами электродов такого рода являются фторид селективные электроды (мембрана состоит из LaF с добавиой солей Еи(П) для повышения проводшгасти), хлорид селективные (мембрана состоит из хлорида и суль( )ида серебра), электрод,селективный к й5 -ионам ( мембрана на основе A S ) и др. Потенциал таких электродов подчиняется уравнению Нернста в диапазоне концентраций определяемого иона 10° - г-ион/л. [c.41]

Заметного улучшения свойств галогенидных ИСЭ [325], а именно увеличения чувствительности определения и уменьшения светочувствительности, можно добиться за счет использования для получения мембраны смеси галогенида серебра и сульфида серебра (последний гораздо менее растворим, чем любой из галогенидов серебра). Другие свойства ИСЭ при этом не меняются. Зависимость потенциала электродов со смешанным электродно-активным материалом от активности определяемого иона поэтому не отличается от электродной функции электродов на основе чистого галогенида серебра [288]. Мембраны смешанного состава применяются в большинстве коммерческих ИСЭ. [c.167]

В последнее время широкое распространение получили мембраны на основе сульфида серебра, в котором диспергирована тонко измельченная соль серебра или сульфид другого металла. Такие электроды обнаруживают достаточно хорошую обратимость относительно анионов галогенидов, СН, 5СМ катионов С11 , Мембраны, приготовленные из смеси соответствуюшего галогенида серебра обладают меньшим сопротивлением, чем мембраны иа монокристаллов солей серебра, и не обнаруживают заметного фотоэффекта. Нижний предел их применения определяется соответствующими величинами ПР. [c.54]

Электрод создан на основе сульфидов меди и серебра. Ионы С1- (и Вг-) влияют на потенциал электрода из-за реакции, которая может протекать на поверхности мембраны [c.105]

Отклик мембран на основе галогенидов серебра к анионам,. В этом случае мембранный потенциал зависит от активности анионов в исследуемом растворе, а ион Ag+ служит переносчиком заряда в мембране. Как будет показано ниже, по своему поведению, по крайней мере в простых системах, такие мембраны тождественны соответствующим электродам второго рода [43]. [c.63]

К гетерогенным мембранным электродам относятся так называемые осадочные и мембраны на основе ионообменников. Впервые стабильные в работе осадочные электроды на основе солей серебра получены венгерским исследователем Пунгором. Матрицей служил силиконовый каучук. Осадочные мембраны изготовляются из малорастворимых солей металлов и некоторых хелатных соединений. Так, Са " -селективный электрод может быть получен, если в качестве активного вещества взять окса-лат или стеарат кальция, Ва2+- или 50/ -селективные элект [c.54]

Твердые мембранные электроды на основе сульфида серебра. Спрессованная таблетка из сульфида серебра может служить в качестве ионообменного мембранного электрода для измерения активности ионов серебра в растворе. Ионы серебра в решетке АдаЗ отличаются высокой подвижностью и при погружении такой таблетки в раствор электролита или в воду способны переходить в него, образуя на обеих сторонах поверхности мембраны двойной электрический слой прилегаюш,ий к поверхности слой раствора заряжен положительно за счет ионов серебра, а сама поверхность имеет отрицательный заряд, обусловленный анионами серы. Если мембрана разделяет два раствора с одинаковой активностью ионов серебра, потенциалы на обеих сторонах ее поверхности одинаковы. При различной активности ионов серебра в обоих растворах возникает разность потенциалов, определяющаяся уравнением Нернста [c.473]

Если мембрана изготовлена из механической смеси Ag2S и Ag l (AgBr, Agi), то электроды на основе таких композиций можно использовать для определения галогенид-ионов. Хотя хлорид, бромид и иодид серебра являются соединениями с ионной проводимостью, в которых перенос заряда осуществляется ионами Ag, при комнатной температуре они имеют довольно высокое сопротивление, а также значительный фотоэлектрический потенциал. Поэтому такие электроды можно использовать только в условиях постоянного освещения, что создает определенные трудности. Указанные недостатки галогенидов серебра устраняются при изготовлении мембран из сульфида серебра, в котором диспергированы тонко измельченные соответствующие галогениды. Поскольку последние имеют более высокую растворимость, чем сульфиды, то сульфид серебра можно рассматривать как химически инертную матрицу с [c.196]

Наряду с рассмотренными мембранными электродами серьезного внимания заслуживают и другие электроды на основе соединений серебра, например цианид-селективный электрод. При контакте мембраны этого электрода с раствором, содержащим цианид-ионы, на границе мембрана/раствор возникает разность потенциалов, величина которой зависит от активности цианид-ионов. Определению не мешают Си ", Fe ", МПО4 , а также хлорид- и бро- [c.199]

Предел обнаружения ион-селективных электродов на основе галогенидов серебра зависит от природы материала мембраны и определяется минимальной активностью ионов серебра йА +,т1ги обусловленной процессами на границе раздела мембрана/раствор. Источниками поступления ионов серебра в раствор служат [c.403]

Как известно, надежные топливные элементы разработаны для систем Н2 —О21 применяемых в космосе. Катализаторами являются по существу как катод, так и анод, причем катализатор, разработанный для Н21непригоден для других топлив. Детальная информация об этих катализаторах недоступна вследствие того, что разработки ведутся различными конкурирующими организациями. В некоторых элементах используют в качестве электролита кислотные ионообменные мембраны со специально приготовленными платиновыми анодами и катодами /19, 33/. В других - в качестве электролита используют КОН. Кроме платиновых, применяют и многие другие электроды, в частности различные системы на основе серебра для кислородного электрода и на основе никеля для водородного электрода /20/. Хотя разработаны опытные ячейки, работающие на углеводородах, в качестве топлива в настоящее время более предпочтительны аммиак и метлнол. [c.301]

Электроды с твердой мембраной. Кристалл нерастворимой в воде соли является ионопроводящей фазой, если один из двух составляющих его ионов способен перемещаться по дефектам в кристаллической решетке под действием электрического поля. Пластинка такога. юнокристалла может быть мембраной электрода, специфичного к одному из ионов соли. Такая мембрана позволяет получить электрод, обратимый по отношен ю к иону, который закреплен в кристаллической решетке (например, электроды на основе солей серебра, чувствительные к галогенидным иона.м). Специфичность кристаллического электрода определяется произведением растворимости соли, образующей кристалл. [c.460]

Дессуки и Пунгор [602] с помощью цианид-селективного мембранного электрода (Раделкис ОР-711) определяли цианкобаламин (витамин В12) в различных фармацевтических препаратах. Известно, что любой мембранный электрод на основе галогенида серебра можно пфевести в цианид-селективный электрод чаще всего для этой цели используют мембраны на основе Agi, так как они высокоселективны. Изменение электродной функции описывается следующим выражением [603] [c.201]

Ионоселективные электроды на основе гетерогенных мембран рассматриваются в монографии [25]. Честь первооткрывателя ИСЭ с мембранами, представляющими собой осадки умеренно растворимых солей, внедренных в инертную матрицу, принадлежит Пунгору [29, 122, 126, 127]. Гомогенные мембраны, как уже упоминалось в предыдущих главах, имеют определенные преимущества над гетерогенными мембранами с точки зрения воспроизводимости отклика соответствующего электрода (см. [17а] I). Однако для изготовления гомогенных мембран требуются специальные методические приемы (описанные в гл. 6), в то время как осадочные мембраны могут быть получены в сравнительно простых лабораторных условиях. Для изготовления электродов с матрицей из силиконовой резины Пунгор и сотр. использовали следующую методику [122, 124] (см. также [29, 136]). Смесь осадка соответствующей соли и полисилоксана гомогенизируют и добавляют сшивающий реагент (производное силана) и катализатор с таким расчетом, чтобы смесь содержала около 50% соли. Требуемую форму мембраны получают каландрованием. Качество мембраны зависит от степени сшивания матрицы, поскольку число поперечных связей определяет распределение частиц осадка в мембранной фазе. Буханан и Сиго [19] рекомендуют смешивать силиконовую резину с порошкообразными галогенидами серебра и прессовать смесь между полиэтиленовой пластинкой и поливинилхлоридной пленкой. Другие методики изготовления гетерогенных мембран включают осаждение галогенидов серебра в термопластовую [102, 174] или полиэтиленовую матрицу [91, 103]. В последнем случае мембраны следует прессовать при температуре от 100 до 130 °С и давлении 10 —3 10 Па. Подходящим материалом для матрицы мембраны является также дентакрил [175]. [c.78]

Следует заметить, что кристаллические мембраны на основе солей серебра в электродах современной конструкции присоединяют непосредственно к металлическому проводнику, не применяя ни электрода сравнения, ни соответствующего раствора электролита. Однако конструкция электрода с внутренним электродом сравнения имеет то преимущество, что мембрану можно поместить в сменную насадку и при ее повреждении не заменять весь электрод целиком. Кроме того, такой электрод можно использовать с набором различных насадок (и соответствующих растворов электролитов) для огфеделения различных ионов. [c.200]

Описанный полевой транзистор можно трансформировать в ИСПТ, заменив металлический затвор ионоселективной мембраной. В этом случае величина f/ будет зависеть не только от i/n и потенциала электрода сравнения, но и от потенциала на границе раздела раствор/мембрана, С помощью мембран, потенциал которых зависит от концентрации ионов в растворе, ИСПТ приобретают химическую селективность, В ИСПТ применяют те же мембраны, которые разработаны для ИСЭ и описаны выше. Из неорганических материалов наилучшими х актеристиками обладают АЬОз и ТагОз, обеспечивающие наклон зависимости 7, от pH, равный 52-58 мВ/рН при времени срабатывания не более нескольких секунд, В настоящее время ИСПТ для измерения pH коммерчески доступны. Разработаны ИСПТ на основе бромида серебра, селективные к бромид-ионам, алюмосиликатного и боросиликатного [c.218]

Получены и исследованы поликристаллические мембраны, селективные к хяоридному, брсяйидному и иодидному иону на основе сульфида серебра и соответствующих галогенидов серебра. Показано, что исследуемые электроды обладают галогенидной функцией в широксм интервале концентраций,и нижний предел функционирования составляет для хлоридного, бромидного и иодидного электродов 5 10 , [c.187]

I. Основу мембраны составляет смесь AgXnAg2S [43, гл. 2] (электроды этого типа выпускают многие фирмы). Как уже отмечалось, такой состав мембран устраняет недостатки монокристаллических Ag I- и AgBr-электродов и, что особенно важно, позволяет получить Agl-электрод, так как мембраны из чистого Agi механически неустойчивы и легко растрескиваются. Это обусловлено тем, что твердый Agi в зависимости от температуры и давления может находиться в различных модификациях. Иодид серебра [c.101]

III. Основу мембраны составляют осадки галогенидов серебра, внедренные в силиконовый каучук. Этот тип электродов является самым старым он предложен Пунгором с сотр. [206] (выпускает фирма Radelkis, Венгрия). Качество мембран зависит от физической природы и количества осадка, введенного в мембрану, и от способа образования мембранной поверхности. Предложено [213] смешивать силиконовый каучук, вулканизированный при нормальной температуре, с порошком AgX и прессовать между полиэтиленовыми или поливинилхлоридными пластинками. [c.102]

Приводимые в Приложениях П и /// сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag+-, d2+-, u2+-, РЬ2+-, l--, Вг--, S N-- и N--функциями на основе АдгЗ-матрицы и монокристаллов (LaFs, AgaS) по основным параметрам существенно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веществом, внедренным в полимерную матрицу (например, силиконовый каучук). Электроды с моно- и поликристаллическими мембранами отличаются высокой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствующей соли [сульфидов металлов или галогенидов (цианидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к электродным системам с новыми или улучшенными свойствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих основной и мешающие ионы, дающие более растворимые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электродную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вызваны присутствием в растворе лигандов, образующих растворимые комплексы. Например, ионы лан- [c.114]

Практически используемые ИСЭ на основе Ag2S подразделяются на три типа 1) электроды с гетерогенными мембранами, состоящими из осадка сульфида серебра (получаемого, как правило, осаждением в условиях избытка сульфида или под действием H2S [228]), распределенного в матрице из силиконовой резины [346] или термопласта 248] 2) электроды с мембранами, представляющими собой прессованные таблетки [235, 325, 452], и 3) электроды с мембраной, изготовленной из монокристалла 417]. При получении активной фазы мембраны необходимо тщательно соблюдать условие стехиометричности состава. Предложены также ИСЭ с мембранами из спеченных селенида и теллурида серебра [156а, 258]. Веселы с сотр. [417 обобщили методы изготовления, основные свойства и данные по чувствительности сульфидсеребряного электрода к S , и N , а также сведения о неудачных попытках по получению этого электрода. Описаны также Селектрод на основе Ag2S [328] и ИСЭ с твердым токоотводом, изготовленным из электропроводящей синтетической смолы [83]. [c.173]