Нитрилы, неподвижная фаза

Основные хроматографические характеристики [6] нитрил-силоксановых неподвижных фаз приведены в табл. 1. [c.27]

Неподвижная жидкая фаза СЧ с о ш га Н а. Коэффициент распределения тио- фен/бен- зол ацето нитрил/ бензол [c.99]

Зависимость удельного объема удерживания сорбата от количества неполярной (сквалан) и очень полярной (оксидипроиио-нитрил) неподвижной фазы одинакова. После нанесения на носитель первых порций неподвижной фазы адсорбция на его поверхности резко падает вследствие блокирования активных центров молекулами неподвижной фазы в результате кажущийся удельный объем удерживания снижается. По мере заполнения пор носителя неподвижной фазой поверхность раздела газ — жидкость уменьшается, что влечет за собой соответствующее снижение удельного объема удерживания. Одновременно увеличивается доля капиллярной жидкости поскольку коэффициент распределения жидкость — газ для адсорбированного слоя жидкости ниже, чем для капиллярной жидкости, то увеличение доли капиллярной жидкости равносильно росту экспериментально измеряемого удельного объема удерживания. Таким образом, зависимость удельного объема удерживания от количества неподвижной фазы на носителе проходит через минимум. Только при содержании неподвижной фазы на носителе, большем 25% от массы сорбента, удельный объем удерживания не зависит от количества неподвижной фазы на носителе. [c.54]

Условия опыта. Носитель неподвижной фазы ИНЗ-600 или сферохром-1 с диаметром зерен 0,5—0,25 мм. Жидкие фазы — сквалан и р, Р -оксидипропио-нитрил. Испытуемые жидкие фазы а) одна из следующих триэтилеигликоль, полиэтиленгликоль-400, трикрезилфосфат, 7,8-бензохинолин, апьезон Ь (25% от массы носителя), б) смесь сквалана с полиэтиленгликолем-400 в соотношении 1 1, либо 1 2, либо 1 4. Анализируемые веш,ества разной электронной структуры гексан — бензол марки ч. д. а. (1 1). Длина колонки 120 см, внутренний диаметр 4 мм. Газ-носитель — азот, его скорость 50 мл мин. Детектор — катарометр. Чувствительность самописца (по положению рукоятки множитель шкалы ) 1 10. Самописец ЭПП-09. Скорость диаграммной ленты 1440 мм ч. Объем пробы 0,006 мл. Температура колонки 60° С. [c.113]

На основании многих опубликованных данных по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще менее селективны. Это отчасти оправдано тем, что первое время были известны почти исключительно метил- и метилфенилсиликоны, но совершенно неверно в настоящее время, когда получены полисилоксаны с различными органическими функциональными группами. В соответствии с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил-, фенил-, нитрил- и фторалкилсиликонов. [c.194]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Главная причина в том, что в ГЖХ молекулы разделяемого вещества вступают во взаимодействие с неподвижной фазой непосредственно, а в ВЭЖХ — только через молекулы сольватированного растворителя, которого тем больше (а влияние привитой группы — слабее), чем больше сольватирующие способности растворителя и сольватируемость полярных групп привитой фазы. Хотя природа привитых полярных групп (нитрил, амин, диол) заметно различается, нивелирующее действие сольвата-ционных оболочек сглаживает эти различия. Поэтому улучшение разрешения заменой сольватирующей полярную группу молекулы или группы молекул на новую путем модификации состава растворителя, введения новых компонентов растворителя или добавок к нему (при сохранении той же привитой полярной группы) часто не только проще для хроматографиста, но и дает существенно более значимый результат. [c.24]

Влияние температуры на удерживание на амино- и нитрил-силикагелях также изучено довольно слабо. Можно, однако, предполагать, что основные закономерности, характерные для других привитых неподвижных фаз, будут соблюдаться и в этом случае. В работе [336] показано, что с повышением температуры удерживание на иБондапаке СЫ уменьшается. При этом [c.166]

Для разделения углеводородов i рекомендуется ряд неподвижных фаз диметилформамид, нитробензол, диметилсульфолан, р, Р -оксидинронио-нитрил и др. [c.449]

X р о м а т о г р а ф и ч е с к о е о п р е д е л с н и е диаминов и динитрилов пров )-. шлось на приборе Цвет-102 с пламенно-ионизационным детектором. Использовалась стеклянная колонка длиной 1,6. м. Неподвижная фаза — 5% нитрил-силиконового каучука ХЕ-60 на хроматоне N, газ-носитель азот. При анализе динитрилов температура колонки 210°, внутренний стандарт — адииоиитрил. Нри анализе диаминов температура колонки 150°, вн трепн1п" стандарт — -пирролидон. [c.66]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

Удивительно, что сильные взаимодействия, обусловленные образованием водородных связей доноров (метанол, этанол) с акцепторами (нитрил, сложный эфир) или донор/акцептором триэтаноламином, приводят к примерно на порядок величины большему смещению частоты по сравнению с эффектом от полярных сил в отсутствие образования водородной связи. Этот факт согласуется с прочностью водородной связи (см. табл. VIII.2). Стоит также обратить внимание на огромную величину для пропионового альдегида в триэтаноламине. Вероятное объяснение заключается в образовании дополнительных химических связей (образование ацеталей). С другой стороны, из этого можно сделать вывод, что вклады сил химических связей, образующихся между неподвижной фазой и анализируемым веществом, могут быть обусловлены ассоциативными силами, измеряемыми с помощью ИК-спектроскопии. Следует, однако, заметить, что лишь немногие характеристические частоты могут использоваться в таких исследованиях, так как НК-абсорбция неподвижной фазы перекрывает многие полосы поглощения анализируемых веществ. [c.90]

В табл. VIII. 16 собраны константы Мак-Рейнольдса, заимствованные из литературы [31, 32, 42—46], причем следует еще раз подчеркнуть, что пяти констант X, У, Z, U я S достаточно, чтобы охарактеризовать неподвижную фазу. Как показал Харткопф (Hartkopf, 1974 г.), можно еще более уменьшить число эталонных веществ и употреблять лишь бензол, нитро-этан, н-пропанол и диоксан, не ухудшая заметно охарактеризо-вание неподвижной фазы или прогнозирование величин удерживания полярных проб. Этот вопрос будет рассмотрен еще-раз в гл. IX и X. Для всех констант, перечисленных выше. [c.98]

Насколько мала растворимость углеводородов в нитрило-эфирах по причине слишком слабых дисперсионных сил, видно из сравнения удельных удерживаемых объемов н-гексана на некоторых неподвижных фазах на сквалане — 63,9 мл/г, на диоктилсебацинате — 48,3, на трикрезилфосфате—16,9, а на 1,2,3-трис(2-цианэтокси пропане — только 1,6 мл/г [79]. Исклю- [c.158]

Смешивая две или несколько неподвижных фаз, можно приготовить неподвижные жидкие фазы с широким диапазоном полярности. Например, р, р -оксидипропио-нитрил, будучи высокоизбирательным по отношению к ненасыщенным углеводородам, не образует однородного раствора с такими неполярными или слабополярными жидкостями, как апиезоновое масло, сквалан, но растворяется в сильнополярных жидкостях, в дибензиловом эфире, дибутилмалеате . [c.50]

Систематические исследования по разделению многочисленных производных ферроцена методом газовой хроматографии были проведены в советских работах [77, 78]. При этом применяли колонки длиной 1—1,2 м, диаметром 4 мм заполненные целитом-545 с различными неподвижными фазами. Были измерены объемы удерживания 42 производных ферроцена при применении в качестве неподвижной фазы апиезона L, полиэтиленгликоля, полиэтилеигликольади-пата и иеопентилгликольадипата при температурах 125—200 С. В этой работе было показано, что для разделения малополярных производных (алкил-, фенил- и галогензамещенных ферроценов) лучше применять неполярную неподвижную фазу (апиезон L), а для разделения более полярных нитро-, дициан-, дифенил- и ди-ацилпроизводных следует применять полярные неподвижные фазы, хотя не во всех случаях удается достигнуть хорошего разделения. Для разделения смесей диэтил- и триэтилферроценов хорошие результаты были получены при применении капиллярной хроматографии на колонках длиной 45 м, диметром 0,25 мм с полипропилен-гликолем в качестве неподвижной фазы, при программировании температуры. [c.194]

Рис. 3-16. Разделение изомеров ксилола на открытой капиллярной колонке с применением низкомолекулярных алканов в качестве подвижных фаз. Колонка 37 мкм (внутр. диам.) х 19,2 м, неподвижная фаза /8, -оксидипропио-нитрил детектор УФ, длина волны 280 нм подвижная фаза н-бутан (а) и пропан (б) объемная скорость 0,69 (а) и

Из сравнения данных о времени удерживания ароматических углеводородов при использовании и твинов, и Р Р -тиодипропио-нитрила или полиэтиленгликоля, следует, что по способности разделять ароматические углеводороды твины не уступают названным неподвижным фазам. Причем на колонке с твинами перед бензолом выходили н-октан и н-октен, а на колонке с полиэтиленгликолем-4000—н-декан н нонен-1, в то время как на колонке с р,р -тиодипропйонитрилом перед бензолом выходили парафиновая часть до С12 и олефиновая—до Сю. [c.41]

Природа примесей 11 стадии синтеза. При хроматографическом контроле производства изопрена на Волжском и Куйбышевском заводах СК на новой неподвижной фазе — нитрил-диметилсиликоновом каучуке НДМСК (50% у-ВДанпропиль-ных групп) было обнаружено в катализатах расщепления ди-метилдиоксана не наблюдавшееся ранее вещество. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология