Осмий металлический как катализатор

Подобный же результат был получен автором еще в 1930 г. совсем другим методом [77] для металлического катализатора. В случае дегидрогенизации бутана, рассмотренном выше, результат можно было получить благодаря осложнению реакции— появлению последующей после дегидрогенизации бутана реакции образования бутадиена. В случае дегидрогенизации декалина над осмием было использовано осложнение, вызываемое отравлением продуктом полимеризации. Анализ результатов измерения кинетики позволил установить [77], что в этой реакции при 270 в 1 сек из 100 адсорбированных молекул декалина лишь 4 молекулы превращаются в нафталин, а остальные 96 десорбируются с поверхности в газовую фазу в неизмененном виде. [c.71]

Никель и платина являются главными катализаторами реакций гидро-дегидрогенизации. Наряду с ними часто употребляются и другие металлические катализаторы как из числа благородных металлов УИ1 группы, так и многие неблагородные металлы, а именно палладий, осмий, иридий, родий, кобальт, железо, медь, цинк. Реже используются свинец, редкие элементы, щелочные элементы. [c.121]

Пленки платины, палладия, рутения, родия, иридия, осмия, а также вольфрама в атмосфере водорода активировали изомеризацию я-парафинов, причем наиболее эффективны были те же режимы, что и в случае бифункциональных катализаторов (металл на кислотном оксиде), а наиболее активным металлом оказалась платина. Неактивными были чистые железо, кобальт и никель. Степень превращения я-парафина, отнесенная к единице поверхности металла, мало зависит от метода приготовления катализатора, поэтому наиболее эффективны нанесенные металлические катализаторы с большой удельной поверхностью. [c.139]

Сплавы Оз — 1г применяются при изготовлении перьев для авторучек, иголок для циркулей, электрических контактов и др. Сплавы Оз — Р1, как и порошок металлического осмия, служат катализаторами при синтезе аммиака, окислении углеводородов, гидрировании ацетона и в других реакциях. [c.631]

Результат, полученный здесь для окисного катализатора, находится в согласии и с результатом, полученным для металлического катализатора — осмия [20]. [c.54]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

НИЯ их в качестве катализатора. Азот, активный для синтеза, должен быть хемосорбирован на поверхности металла. Металлические осмий и молибден активны в условиях синтеза и стабильны, а железо в этих же условиях вначале активно, но затем быстро теряет активность. Небольшие добавки окиси алюминия, либо кислотных окислов типа двуокисей кремния или циркония и окисей щелочных и щелочноземельных металлов, повышают активность этих металлов, и вдобавок настолько значительно увеличивают продолжительность жизни железных катализаторов, что они с успехом могут конкурировать с более активными, но и более дорогими металлами. Промотиро-ванные железные катализаторы используются более широко, чем другие их действию было посвящено большое число исследований [56]. [c.293]

Изучена активность бинарных металлических (Мед+Мев) - адсорбционных катализаторов в реакциях разложения перекиси водорода, гидрирования аллилового спирта и циклогексена. Во взятых системах Ме А — один из постоянных компонентов палладий или платина, Ме в — варьируемые компоненты рутений, родий, осмий, иридий, рений и серебро. [c.60]

Треххлористый иридий — еше более слабый катализатор реакции сдваивания, чем треххлористый осмий, и дает только 28% бифенила [104]. Осадок, получавшийся при этой реакции, представлял собой твердое вещество коричневого цвета, сгоравшее с выделением металлического иридия индивидуальное вещество выделить не удалось. [c.291]

Ранее была изучена активность бинарных металлических адсорбционных катализаторов на основе палладия и варьируемых компонентов иридия и осмия при гидрировании циклогексена и аллилового спирта [1, 2]. Известно, что механизм жидкофазного гидрирования определяется в первую очередь степенью адсорбции водорода и непредельного соединения и энергией связи их с поверхностью катализатора. Пред- [c.27]

Проведено потенциометрическое исследование бинарных металлических адсорб--цпонных катализаторов на основе палладия и варьируемых компонентов иридия и осмия в реакциях гидрирования циклогексена и аллилового спирта. [c.110]

По мере роста содержания иридия и осмия в бинарных системах катализаторов происходит уменьшение смещения потенциала на всех тинах носителей как при гидрировании циклогексена, так и аллилового спирта. По-видимому, это может быть вызвано усилением энергии связи металл-водород и возможным возрастанием скорости возобновления активного водорода на поверхности катализатора [5]. Следовательно, для разбавленных металлических адсорбционных катализаторов энергетическое состояние поверхностно-активного водорода должно играть значительную роль в процессе гидрирования. [c.29]

Промышленный катализатор должен быть активным при относительно низких температурах в связи с рассмотренной выше зависимостью состояния равновесия реакции от температуры. Активность катализатора должна поддерживаться на постоянном и достаточно высоком уровне в течение длительного времени. Присутствие в газе некоторых ядов, полно удаление которых является сложным и дорогим процессом, не должно оказывать существенного влияния на активность катализатора. Наконец,, катализатор должен быть дешев. Этим требованиям не удовлетворяют, например, осмий, платина, уран, железо первые два металла — активные и устойчивые катализаторы, но дороги уран — активный катализатор, но легко отравляется водяными парами восстановленное металлическое железо — активный и дешевый, но неустойчивый катализатор. [c.322]

Весьма важно удаление ПХД при переработке отработанных нефтяных масел в топлива. В этом случае рассматриваются возможности использования гидрирования, экстракции газами в сверхкритическом состоянии, обработки сырья металлическим или жидким натрием или его алкоголятами. Для уничтожения токсичности ОСМ без предварительной переработки наиболее целесообразно высокотемпературное сжигание (выше 1200°С) в присутствии катализатора с утилизацией тепловой энергии. Этот метод, однако, дорогостояш, и, кроме того, он не дает гарантии полного уничтожения ПХД. Установлено, что полное разрушение ПХД при сжигании можно обеспечить в присутствии тетраоксида рутения при относительно невысоких температурах. [c.371]

Сопоставление каталитической активности материалов пе имеет смысла без измерения удельных поверхностей. Это совершенно отчетливо показано Ванпайсом [43] при проверке метанирую-щей активности переходных металлов. Ранее полученные данные соответствовали следующему ряду по мере снижения активности рутений>иридий>родий>никель>кобальт>осмий > >платина>железо>палладий [44]. В противоположность этому Ваннайс, основываясь на данных об элементарной металлической поверхности, обнаружил другой ряд рутений>железо> >никель>кобальт>родий>палладий > платина > иридий. Наиболее существенная разница найдена для железа, которое предшествующие исследователи считали плохим катализатором метанирования. Таким образом, реальная трудность состоит в создании и стабилизации высокоразвитой поверхности железных катализаторов [45], и существует необходимость разработки соответствующих методов. [c.46]

Размер частиц некоторых типичных катализаторов, содержащих родий, иридий, осмий, рутений и золото, приведен в табл. 4. Общая тепде щия влияния концентрации металла и температуры прокаливания такая л<е, как и для платины. Иридиевые катализаторы с 5—36% 1г, полученные соосаждением гелей гидроокисей алюминия и иридия, имеют несколько больший размер частиц металла после дегидратации и восстановления водородом, чем образцы, полученные при сопоставимых условиях методом пропитки [79]. По данным [80], при получении рутения на у-окпси алюминия пропиткой носителя раствором хлористого рутения дисперсность металлического рутения после восстановления значительно выше (средний размер частиц - 2нм), если хлорнд рутения разлагают в водороде если разложение проводить на воздухе с последующим восстановлением водородом, [c.209]

Асбест можно покрыть двуокисью осмия. Промытый соляной кислотой и водой и прокаленный асбест вносят в водный раствор четырехокиси осмия. После пропитывания и размешивания в течение одного часа добавляют вычисленное количество гидразинхлоргидрата и раствора едкого натра, пока смесь не будет иметь щелочной реакции. После нагревания в течение 30 минут образуется двуокись осмия в виде черного осадка на асбесте. Осажденный катализатор отсасывают, промывают попеременно водой и слабой уксусной кислотой, сушат один день при 50° и в течение нескольких дней в эксикаторе над серной кислотой. Получается очень активный катализатор с хорошо гидрогенизирующей поверхностью. Двуокись осмия восстанавливается в металлический осмий в процессе гидрогенизации. [c.490]

В Институте химии и химической технологии АН ЛитССР (Вильнюс) проведены исследования новых титриметрических, в основном потенциометрических, методов анализа. Для ускорения медленно протекающих редокс-реакций успешно использованы катализаторы— соединения осмия и рутения. Предложены методы определения ряда окислителей и восстановителей, а также ускоренные и усоверщенствованные методы определения некоторых восстановителей и других компонентов в растворах, применяемых для получения металлических покрытий химическим путем. Разработаны редокс-методы определения благородных металлов. [c.211]

Катализаторы и их роль в процессе синтеза аммиака. В качестве катализаторов при синтезе аммиака из элементов испытаны железо, марганец, осмий, вольфрам и др. Но многие из них в заводской практике оказались мало пригодными. Удовлетворяющим предъявляемым требованиям катализатором оказалось металлическое железо, промотированное окислами калия и алюминия, длительно сохраняющее активность. Железный катализатор может быть получен следующим образом. Расплавленную массу железа с соответствующими добавками окисляют в токе кислорода. Затем полученную массу дробят, просеивают, отбирают зерна с диаметром 4—6 и 8—10 мм, загружают в контактный аппарат и восстанавливают азотно-водородной смесью. Восстановленный катализатор обладает достаточно развитой по-верхносрью. Его качество зависит от чистоты исходного сырья. С введением в катализатор окиси кальция повышается его термостойкость, важное свойство при синтезе аммиака. Активность железного катализатора ограничивается пределом от 450 до 575—600° С. При более высокой температуре он быстро теряет активность. В значительной степени железный катализатор чувствителен к ядам, содержащимся в газовой смеси. Даже ничтожно малые количества их, отравляя катализатор, резко снижают выход аммиака. К каталитическим ядам относятся сероводород и другие сернистые соединения, отравляющие его необратимо, а также кислород и кислородсодержащие соединения — окись углерода, водяные пары и т. п., отравляющие обратимо. Особенно резко снижается активность катализатора при низких температурах. [c.87]

Д. В. Сокольский и А. И. Вьюгова показали, что металлический осмий является хорошим катализатором для восстановления нитробензола . [c.271]