Аммиак натрий в жидком аммиаке

Амид натрия получают при обработке натрия жидким аммиаком в присутствии следов хлорида железа(1П). Так же реагирует амины [c.262]

Система амид натрия - жидкий аммиак удобна для генерирования анионных реагентов с целью их вовлечения в реакции Зк-типа, протекающих в этом случае в особо мягких условиях, обусловленных высокой активностью образующихся анионов, благодаря практически апротонному характеру аммиака как среды [18], с использовани- [c.40]

А.МИД натрия Жидкий аммиак 46 329 [c.113]

Установлено, что очень удобно наполнять колбу жидким. аммиаком непосредственно из баллона, который должен лежать, причем нижняя часть баллона должна быть немного приподнята. От баллона в реакционную колбу должна вести резиновая трубка внутренним диаметром около 1 см. Большой избыток жидкого аммиака, который применяют в данной реакции, позво- ляет обойтись без охлаждающей бани с сухим льдом и ацетоном и несколько ускоряет процесс образования амида натрия. [c.92]

Интенсивное дегидрохлорирование ПВХ могут катализировать некоторые группы соединений металлов, в частности щелочи, а также амиды или алкоголяты металлов. Например, при обработке ПВХ жидким аммиаком при низких температурах в присутствии амидов щелочных металлов происходит только дегидрохлорирование полимера без образования сшитых структур 344-348 Если ПВХ, растворенный в тетрагидрофуране, обрабатывать нри комнатной температуре амидом натрия в жидком аммиаке или суспензию ПВХ в жидком аммиаке — амидом калия или натрия при 20° С под некоторым давлением, то образуется полностью дегидрохлорированный (С Н = 1) не растворимый в бензоле полимер черного цвета с температурой плавления 400—410° С, который дает четкий сигнал ЭПР синглет с АЯ ,51 = 7—12 гс. В ИК-спектре такого поливинилена найдены полосы поглощения, соответствующие лишь валентным и деформа- [c.98]

Восстановление.] 1. Большинство комбинаций типа натрий — этанол, натрий — жидкий аммиак, металл — кислота и металл — щелочь, которые очень широко используются как восстановители в органической химии, не способны восстанавливать двойные связи, если только эти связи не находятся в сопряжении с другими непредельными группами, например карбонилом (ср. гл. 16), и обычным методом восстановления является каталитическое гидрирование водородом под давлением в присутствии катализатора [c.273]

При извлечении боргидрида натрия жидким аммиаком непрореагировавший метаборат натрия частично переходит в аммиачный раствор [150]. Если этот раствор сконцентрировать при 65—70° С и охладить до 20° С, то метаборат выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают досуха. В полученном продукте содержится не более 0,2 °/о мета бората натрия. [c.419]

Применяются также гидрид лития, алюмогидрид натрия, боргидрид натрия, жидкий аммиак и др. [c.664]

Карбонилы металлов могут окисляться и восстанавливаться частично или полностью, сохраняя координированные СО-группы. Так, в жидком аммиаке Ре(СО)б взаимодействует с металлическим натрием [c.585]

Химическое удаление разделяющего агента. Химическое удаление разделяющего агента применяется в специальных случаях. Иногда химическую реакцию можно направить таким образом, что окажется возможным получение в чистом виде как продукта, так и разделяющего агента. Для разделения в лабораторных условиях часто применяют разделяющие агенты, которые могут быть удалены химическим путем, потому что это сильно упрощает методику лабораторного эксперимента. Для этой цели можно пользоваться органическими кислотами, аминами, аммиаком и жидким ЗОд. В Бюро стандартов США [30] при выделении чистых углеводородов иа лигроинов прямой гонки в качестве разделяющих агентов применялись органические кислоты. Разделяющий агент удалялся из азеотропной смеси посредством обработки раствором едкого натра. [c.127]

Проверив проводимость электрического тока жидким аммиаком, не выключая тока, бросать в жидкий аммиак осушенные фильтровальной бумагой от керосина и очищенные ножом от окиси кусочки металлического натрия, причем следующий кусочек бросать после растворения предыдущего. Раствор металлического натрия в аммиаке приобретает синюю окраску, которая усиливается по мере растворения новых порций металла. При растворении во взятой порции жидкого aiMM a,Ka 0,5—0,6 г металлического натрия стрелка миллиамперметра заметно отклонится от нулевого положения. Закончить опыт, разобрать прибор и раствор. металла в жидком аммиаке вылить из сосуда Дьюара в тонкий кристаллизатор в вытяжном шкафу. После того как в сосуде Дьюара и кристаллизаторе жидкий аммиак испарится и твердый остаток побелеет, вымыть кристаллизатор и сосуд Дьюара дистиллированной водой. [c.111]

Принципиально иной результат дает использование системы амид натрия - жидкий аммиак. Основные свойства этой системы оказываются достаточно сильными, чтобы отщепить протон не только от наиболее кислой метиленовой группы, но и от следующей по кислотности группы. Образовавшиеся дикарбанионы представляют собой амбидентные нуклеофилы, так как в них имеются два способных атаковаться атома углерода (помимо атома кислорода, атака по которому возможна для любого енолят-аниона). Важно, однако, что реакция с одним молем галоидного алкила происходит [c.193]

Лауриловый спирт может быть получен восстановлением лаури-нового альдегида i, восстановлением эфиров лауриновой кислоты натрием и абсолютным спиртом или натрием, жидким аммиаком и абсолютным спиртом или каталитическим восстановлением восстановлением амида лауриновой кислоты натрием и амиловым спиртом Описанный выше способ в основном разработали Левин и Аллен 2. [c.307]

Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при -45 °С) приводит к образованию дигидроадцуктов в результате атаки амид-ионом по положению 2 (главным образом) и по положению 4 (в меньщей степени) хинолина и по положению 1 изохинолина. 2-Аминоадцукты, образующиеся из хинолина, при повышенной температуре превращаются в 4-аминоаддукты [18]. Окисление адцуктов приводит к образованию 2-и4-аминохинолинов [19]. Реакция изохинолина с амидом калия в жидком аммиаке при комнатной температуре приводит к 1-аминоизохинолину [20]. [c.170]

Реакция между F IO3 и жидким аммиаком медленно протекает при —78° С с образованием NH4HN IO3 и NH4F. Использование насыщенного раствора амида натрия в жидком аммиаке существенно ускоряет процесс. Реакция медленно протекает также между перхлорилфторидом и концентрированным водным раствором аммиака. [c.136]

Разработан и внедрен в промышленность процесс очистки каустической соды методом "Амалек" - комбинация метода экстракции хлорида и хлората натрия жидким аммиаком и электрохимического метода очистки от примесей металлов. [c.28]

Аминодезоксицеллюлоза с у = ЮО была получена взаимодейт ствием нитрата целлюлозы с раствором амида натрия или калия в жидком аммиаке Одновременно с нуклеофильным замещением нитратных групп анионом ЫНз происходит частичное отщепление нитратных групп. На этом основании в работе было высказано предположение, согласно которому нитратные группы у Се подвергаются сольволизу под действием аммиака, в то время как нитратные группы у Сг и Сз замещаются на аминогруппу. Однако это предположение не подтверждено достаточно обоснованными экспериментальными доказательствами. [c.444]

Полученный этим методом поли-ге-ксилплиден был восстановлен системой натрий — жидкий аммиак в полимер, практически идентичный поли- 1-ксилилену. Однако в противоположность линейному поли-п-ксилилену продукт восстановления не растворяется в бензилбензоате. Для объяснения этого различия предположили, что в результате этой поликонденсации образуется слабосшитый полимер. По-видимому, в этом случае сшивание происходит вследствие димеризации с образованием циклобута-новых структур, хотя прямых доказательств такого предположения нет [27]. [c.24]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Однако, несмотря на такой признак избирательности процесса, подробное исследование состава и природы продуктов реакции показывает, что во всех случаях процесс идет неизбирательно, т. е. во всех возможных направлениях, причем в наибольшей степени имеет место присоединение водорода в положении 1,2 сопряженной системы (во всех случаях главным продуктом реакции является 2,5-диметилгексен-2). На данном примере наблюдается полная аналогия в порядке присоединения каталитически возбужденного водорода и водорода в момент выделения [14], а также водорода, присоединяющегося под влиянием системы натрий — жидкий аммиак [15]. По-видимому, порядок присоединения водорода к диизокротилу в большей степени определяется строением самой гидрирующейся молекулы, чем характером водорода или природой катализатора. Роль последней, впрочем, сказывается в том, что в присутствии палладиевой черни и особенно скелетного никеля образование вполне насыщенного углеводорода имеет место в значительно меньшей степени, чем в присутствии платины в этом смысле гидрирование диизокротила протекает наименее избирательно с последним катализатором. Кроме того, как это будет видно из дальнейшего, и соотношения между количествами водорода, присоединенного в положении 1,2 и 1,4, т. е. между количествами [c.577]

В связи с этими реакциями получения диенов интересно отметить, что при обработке улористого аллила амидом натрия в среде жидкого аммиака образуются гексатриены [73] [c.409]

Алкилциклопентадиены синтезированы кипячением циклопентадиенилкалия с алкилгалогенидами в бензоле (более безопасен метод с применением для этой цели натрия в жидком аммиаке) [20]. Своеобразное взаимодействие ароматических бромидов и фенилацетиленида натрия в присутствии амида калия проводят таким образом к 0,26 моля п-бромтолуола и 0,72 моля фенилацетиленида натрия в 1 л жидкого аммиака [c.546]

Шарков, Дмитриева и Нотапова [135] установили, что нагревание оказывает влияние на свойства как набухшей, так и инклюдированной целлюлозы. Эти авторы нагревали целлюлозный материал в керосине при температуре 200° в течение 3 час и затем подвергали образцы гидролизу. Выход глюкозы при гидролизе исходной древесной целлюлозы составил 7% обработка неирогре-того препарата жидким аммиаком увеличивает выход глюкозы до 18%, едким натром — до 12%. После нагревания выход глюкозы при гидролизе этих препаратов составил соответственно 12, 31 и 28%. Инклюдирование целлюлозы путем непосредственной обработки влажного препарата жидким аммиаком увеличивает выход глюкозы при гидролизе ненрогретых образцов —до 16—22%, прогретых образцов до 30—36 %. [c.69]

Особенностью жидкого аммиака является его способность растворять наиболее активные металлы, причем последние подвергаются ионизации. Например, разбавленный раствор металлического натрия проводит электрический ток подобно растворам обыч-. ных электролитов и содержит, по-видимому, катионы Na+ (сольватированные аммиаком)) и анионы (NH3)J. Центральной частью такого сложного аниона является свободный электрон, находящийся в поляризационном -взаимодействии с окружающей средой (т. н. поляр он). При более высоких концентрациях Na его интенсивно синий раствор приобретает металлический блеск и проявляет металлическую электропроводность, т. е. наряду с сольватированными аммиаком содержит, по-видимому, и свободные электроны. Интересно, что растворимость натрия в жидком аммиаке (около 1 4 по массе) почти не зависит от температуры. При хранении такие растворы постепенно обесцвечиваются в результате медленной реакции по схеме 2Na-f2NHa= = 2NaNH2+H2. С цезием аналогичная реакция протекает за несколько минут. [c.386]

Методы восстановления г ж-дигалогенциклопропанов включают восстановление системами металл — спирт (вода), натрий— жидкий аммиак, гидридами металлов, а также каталитическое гидрирование и электрохимические способы [1319]. Наибольшее распространение для полного восстановления гем-ця-галогенциклопропанов в циклопропаны получило действие натрия в жидком аммиаке или лития в тр г-бутиловом спирте 1319]. В последнее время разработан также простой и эффективный метод восстановления цинком в присутствии спиртов или воды [1320]. [c.229]

Частичное гидрирование диалкилацетиленов приводило, как полагали, к получению ( мя-формы. Кэмпбелл и О Коннор [25] отмечают, что диалкилацетилены легко гидрируются водородом над никелем Ренея при комнатной температуре и давлении 3—4 ат. Для получения моно-и диалкилацетиленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно- и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. Таким путем ими были приготовлены гек- [c.420]

Работая над синтезами алкилацетиленов по описанному выше пути, Кэмпбелл и Эби в 1941 г. открыли возможность восстаиовления алкилг ацетиленов натрием в среде жидкого аммиака с образованием транс-формы олефинов [24]. [c.421]

В последнее время предложен метод превращения тран - и цис-олефинов друг в друга с высоким выходом (около 94—97%) и таким образом были преодолены трудности, встретившиеся на пути синтеза чистых г ис-форм олефинов. Согласно предложенному методу безусловно чистые тпранс-изомеры, полученные при цосстановлснин натрием в жидком аммиаке, превращаются в мс-изомсры без каталитического гидрирования. Метод включает три стадии [56] [c.421]

Реакпию нолучения алкилацетиленов осуществляют следующим путем. Снача.ча растворением натрия в жидком аммиаке получают амид натрия. Эта реакцт1я завершается, когда исчезает появившееся в начале [c.421]