Концентрация металла, влияние на экстракцию

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Рис. 15.4. Экстракционные кривые для ионов металлов (см. также текст) а — влияние pH нг экстракцию комплексов металлов б — влияние концентрации кислоты на экстракцию ионных ассоциатов.

Далее изучалось влияние концентрации хлорида на экстракцию металлов, сопутствующих кобальту в концентратах — никеля, меди, железа, свинца и цинка. [c.366]

Трибутилфосфат обладает высокой вязкостью (3,41 спз при 25°) и близким к воде удельным весом (0,972 при 25°) [233, 243], поэтому его разбавляют уайт-спиритом (легко кипящая керосиновая фракция), ксилолом, четыреххлористым углеродом, бензолом, эфирами. По данным [234], применивших математические методы исследования процессов разделения циркония и гафния при экстракции трибутилфосфатом, на фактор разделения влияют концентрация кислоты (В) и реагента (С), а также эффекты их взаимодействия ВС) и (СД) (где Д — объем органической фазы). Концентрация металла не оказывает прямого влияния на фактор разделения, но проявляется в эффектах взаимодействия АВ и АК А — концентрация металла, К — время разделения фаз). [c.53]

Если проводить такие исследования в условиях, используемых в аналитической практике, а именно при очень высокой концентрации активного галогенидного компонента в водной фазе распределительной системы, то возникает следующая трудность. Из таких высококонцентрированных растворов вхолостую экстрагируется значительная часть галогенидного компонента независимо от присутствия экстрагируемых катионов металлов. Эта часть может быть во много раз больше, чем количество экстрагируемого катиона металла. Из-за этой значительной холостой экстракции получить при помощи анализа водной и органической фаз точные данные о составе экстрагируемых соединений не всегда можно, тем более что нет никаких количественных данных о часто проявляющемся при высоких концентрациях взаимном влиянии катионов и галогенидных ионов. Поэтому нам казалось целесообразным изыскать методы, при по- [c.320]

Образование координационно-сольватированных соединений предполагает наличие прочной связи металл-сера, поскольку лишь в этом случае возможна конкуренция донорного атома реагента с неорганическим лигандом за место в координационной сфере металла. Сдвиг реакции в ту или иную сторону, а следовательно, и избирательность извлечения зависят от соотношения прочностей связи металла с серой (М—8) и неорганическим лигандом (М—X), от совместимости этих лигандов в координационной сфере образующегося комплекса и возможного взаимного влияния лигандов [5]. На экстракцию, а также на состав и свойства образующихся смешанных соединений существенно могут влиять соотношение концентраций металла, неорганического аниона и экстрагента, природа [c.7]

Установлено [1], что, как и при экстракции из растворов, при 150 С чистый ТБФ экстрагирует количественно Ре(П1), Со(П), №(П), и(У1), Рг(П1) и N(1(111). В растворах экстрагента имеют место более высокие коэффициенты распределения, чем при экстракции из водных растворов [49]. При очень малых концентрациях металла введение нитрата аммония приводит к увеличению коэффициентов распределения. Хлор-ионы оказывают на О депрессирующее влияние. [c.349]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

При экстракции щелочноземельных элементов и лантаноидов наклоны графической зависимости коэффициента распределения от [№ ] равны соответственно минус двум и минус трем независимо от типа экстрагента. Меньшее значение 2, найденное в некоторых случаях, может свидетельствовать о частичном комплексообразо-вании экстрагируемого иона металла с анионами водной фазы. Коэффициент п в статической экстракции иногда зависит от концентрации экстрагента и имеет тенденцию к повышению с повышением его концентрации на этот процесс оказывает влияние также природа разбавителя. С другой стороны, коэффициент п в [c.48]

Из уравнения (4.19) видно, что в той области, где можно использовать это выр ение (при Pmr / m 50), при постоянной равновесной концентрации экстракционного реагента в органической фазе между Ig м и pH раствора существует линейная зависимость при неизменном состоянии сопряженных равновесий в водной фазе. В этой области повышение pH на единицу увеличивает коэффициент распределения в 10" раз для /г-зарядного катиона металла, образующего экстрагируемый комплекс состава MR . Если при изменении pH раствора состояние равновесий конкурирующего комплексообразования изменяется и оказывает существенное влияние на условную константу экстракции Кех, то линейная зависимость будет наблюдаться только в координатах Ig = / (pH). [c.73]

Описание свойств экстракционных систем ионных неорганических соединений аналитическими выражениями, количественно связывающими степень экстракции с экспериментальными параметрами, часто бывает затруднительным, так как кислородсодержащие растворители взаимодействуют с металлом и даже с реагентом., Поэтому для экстракции необходима высокая концентрация реагента, например, соляной кислоты, а при оценке его влияния на равновесие как в водной, так и в органической фазах возникают трудности. Помимо этого может иметь место ассоциация ионных или полимеризация молекулярных компонентов и т. д. [c.77]

Много работ опубликовано по изучению экстракции различных металлов фосфорорганическими растворителями, а также высокомолекулярными аминами. Исследуется влияние природы и концентрации экстрагента, типа разбавителя, кислотности и ионного состава водной фазы и других факторов на экстракцию. Изучаются реакции, протекающие в органической фазе. [c.133]

Влияние различных факторов. Безусловно, для различных внутрикомплексных соединений скорость экстракции может быть разной. Иначе говоря, природа металла и реагента играет большую роль. Не меньшее значение имеют и условия экстракции — pH, концентрация реагента и металла, состав водной фазы, природа растворителя, температура и т. д. [c.83]

Книга посвящена широко распространенному в аналитической химии, радиохимии и химической технологии методу разделения элементов, основанному на экстракции их из растворов галоидоводородных кислот и солей этих кислот. Детально рассмотрено извлечение металлов из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. Большое внимание уделено теории экстракции приводятся данные, характеризующие влияние концентрации ионов водорода и иона галоида, природы органического растворителя, температуры, посторонних солей и т. д. [c.4]

Тройные соединения с внешнесферной связью. Известен ряд случаев, когда металл, сам по себе не образующий комплекса с некоторым простым (не хелатным) лигандом, тем не менее существенно влияет на свойства окрашенного комплекса другого металла. Так, ранее уже упоминалось о влиянии катионов щелочных металлов на экстракцию роданидного комплекса железа. Из экспериментальных данных [83] видно, что, например, при 3 и. концентрации роданида щелочного металла MeS N коэффициент экстракции железа диэтиловым эфиром изменяется при Me = N a+, К+, Rb+ и s+ соответственно следующим образом 5,4 2,4 1,2 0,3. Таким образом, катионы щелочных металлов, не образующие комплексов с роданид-ионами и стоящие вне координационной [c.363]

Влияние растворителя на распределение серебра было изучено на примере толуола и додекана. Сравнение результатов, полученных при использовании в качестве растворителя сульфидов толуола и додекана, позволяет отметить, что замена толуола на додекан очень сильно подавляет обратный процесс, согласно уравнению (2), т.е. переход серебра в органическую фазу. Подобное снижение концентрации металла в органической фазе наблюдается при экстракции нейтральными фосфорорганическими соединениями (например, трибутилфосфатом) с использованием растворителей, связывающих экстрагент, — хлороформа, спирта и др. [126, 127]. Здесь же механизм снижения экстракции другой. Он связан с влиянием растворителя на переход комплекса из органической фазы в водную (частично в твердую, выпавшую на границе раздела фаз), т.е. на коэффициент распределения комплекса К . Результаты экспериментального определения кон центрационной константы равновесного распределения комплексов между [c.35]

Годнева и Водянникова [187] исследовали влияние солей щелочных металлов на экстракцию дитизоната серебра и диэтилди-тиокарбамината меди четыреххлористым углеродом и комплекса молибдена (VI) с морином—бутанолом. На экстракцию дитизоната серебра влияет sNOs — оптическая плотность экстракта увеличивается. На экстракцию диэтилдитиокарбамината меди мало влияют хлориды натрия, калия, но оптическая плотность экстракта растет с увеличением концентрации Gs I. На извлечение молибдена s I не влияет. [c.66]

Влияние концентрации металла в этой системе зависит от природы органического растворителя. В случае диэтилового или диизопропилового эфира коэффициенты распределения растут с ростом концентрации железа (рис. 21), что обусловлено ассоциацией кислоты HFe li в органической фазе " . Иная картина наблюдается при использовании более полярных растворителей. По данным Аксельрода и Свифта , экстракция железа (П1) В,Р -дихлордиэтиловым эфиром несколько уменьшается при увеличении концентрации железа от 0,01 до 0,57 М., особенно при относительно высоких концентрациях соляной кислоты. Значительное уменьшение Dpe наблюдается при использовании трибутилфосфата > или 2-этил-гексанола (рис. 22, 23). [c.101]

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Косвенное экстракционно-пламеннофотометрическое определение кадмия основано на экстракции МИБК соли щелочного металла иодидкадмиевой кислоты, распылении экстракта в низкотемпературное пламя и фотометрировании излучения щелочного металла. В качестве комплексообразующего реагента при определении кадмия используют иодид лития, имеющий низкую собственную растворимость в органической фазе данной экстракционной системы и, хотя его концентрация в водной фазе велика влиянием реагента на аналитический сигнал при определении микрограммовых концентраций кадмия можно пренебречь. Кроме того интерференционные фильтры пламенных фотометров имеют высокие факторы специфичности на литий. Интенсивность излучения щелочного металла линейно пропорциональна концентрации кадмия в водной фазе. Градуировочный график строят в координатах показания прибора — концентрация кадмия в стандартных растворах. Предел обнаружения кадмия 1 мкг/мл. Воспроизводимость 3% (отн.). [c.46]

Раствор дитизоната серебра в l в присутствии избытка дитизона устойчив в течение длительного времени при понижении концентрации AgHDz до 10 молъ/л и на свету стабильность зтих растворов уменьшается [1539]. Присутствие некоторых посторонних солей влияет на экстракцию дитизоната серебра. Так, [81] из солей щелочных металлов наибольшее влияние оказывает sNOg — оптическая плотность экстракта растет с увеличением концентрации солей цезия. [c.150]

Экстрагируемость металлов ампнами зависит скорее от состава водной фазы, чем от специфического сродства анионных комплексов металла к большому алкиламмониевому катиону. Что касается влияния водной фазы (концентрация лигандов, присутствие конкурентоспособных агентов и т. д.), то с этой точки зрения экстракция металлов практически полностью аналогична сорбции анионных комплексов металла анионообменными смолами. Различия, а также трудности применения простых уравнений закона действующих масс для описания равновесия возникают из особенностей состояния растворенного вещества в органической фазе. В практических экстракционных системах органическая фаза очень редко удовлетворяет требованиям идеальности. Неидеальность главным образом вызывается молекулярной ассоциацией в органической фазе, которая да настоящего времени не полностью изучена. [c.55]

Факторьц влняюп ,не на экстракцию металлов. При изучении факторов, от которых зависит экстракция металлов аминами, значительное внимание было уделено влиянию разбавителя и структуры амина. Было сделано несколько попыток объяснить влияние разбавителя на экстракционную способность различных аминов [441, 471, 483, 543, 593—595]. Трудность таких исследований объясняется высокой агрегацией солей аминов. В определенных условиях соль амина может быть мономерной, при увеличении концентрации та же соль полимеризуется. Механизм полимеризации известен только для нескольких систем. [c.65]

На рис. 10.4 было показано влияние pH на экстракцию 8-оксихинолина. При образовании хелатов металлов величина pH влияет на кажущуюся устойчивость этого комплекса, т. е. на фракцию металла, присутствующего в экстрагируемой форме (в виде комплекса). Это значительно влияет на распределение, и даже если коэффициент распределения больше ста, экстракция зависит от pH эксперимейтальные кривые приведены иа рис. 15.4а. Кривая для данного иона металла сдвигается по оси абсцисс с изменением общей концентрации добавляемого лиганда для металлов одной валентности, но с различными константами устойчивости комплексов, получается серия параллельных кривых. [c.504]

В работах Золотова с сотр. [50] систематически изучены влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых макрокомпонентов на экстракцию микроэлементов, разработана теория, связывающая коэффициент распределения (D) микрокомпонента с различными параметрами систем (pH среды, концентрацией реагента, концентрацией макрокомпонента и т.д.). Эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита при экстракции, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. Действительно, анион такого электролита может связывать металл в неэкстрагируемый комплекс, что, естественно, затрудняет его экстракцию. Однако электролит нередко действует и как дегидратирующий агент, тем самым благоприятствуя экстракции. Кроме того, при добавлении солей к растворам может произойти изменение диэлектрической постоянной водной фазы и ионной силы, и отсюда изменение всех констант, характеризующих равновесие. По-видимому, все эти вопросы являются не менее важными при хроматографическом варианте экстракции. [c.429]

Авторами [61, 56] изучалось влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых микрокомпонентов на хроматографическое распределение микроэлементов в системах ТБФ—MX, где MX — хлориды и бромиды Li, Na, К, Mg, Са, Zn, d. В качестве микроэлементов выбраны Оа, In, d, Zn. Для примера рассмотрим влияние макрокомпонентов при экстракционном хроматографировании галлия. На рис. 7 приведены данные об извлечении галлия на хроматографической колонке с ТБФ на фторопласте-4 из растворов хлоридов различных металлов, не экстрагируемых и экстрагируемых ТБФ. Видно, что экстракция галлия органической фазой колонки зависит от концентрации соли чем она выше, тем значительнее поглощение элемента (как и в случае жидкостной экстракции). Однако процент экстракции галлия меньше из растворов Mg b и СаСЬ, а из растворов Zn b и d la, которые экстрагируются ТБФ, извлечения практически не наблюдалось совсем, т. е. экстракция микроэлемента подавляется. Экстракция галлия из растворов с низким содержанием соли (до 4 моль/л) уменьшается в ряду [c.430]

Надо заметить, что данные об экстракции элементов в виде внутрикомплексных соединений из водных растворов не всегда можно использовать для экстракции в присутствии больших количеств посторонних солей, даже если катион соли не взаимодействует с реагентом. Изменение экстрагируемости вызывается двумя основными причинами изменением диэлектрической постоянной водного раствора, от которой зависят все константы, характеризующие экстракционное равновесие, и влиянием аниона соли, содержащимся в большой концентрации. Однако экспериментально показано [298], что увеличение концентрации хлоридов, нитратов, сульфатов и перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов до 3—8Л1 принципиально не меняет результаты экстракции. Присутствие фосфат-иона в большом избытке при экстракции 8-окси-хинолинатов и комплексов элементов с ФМБП оказывает высаливающее действие на одни примеси (Со, Си, Ре, N1), и маскирующее на другие (А1, Mg) [440]. [c.276]

Ионная сила. Нет такого общего правила, которое позволило бы предсказывать влияние ионной силы, изменяющейся при добавлении обычного электролита. Изменение ионной силы приводит к изменению относительной диэлектрической проницаемости таким образом, значение константы экстракции/Сэкс зависит от изменения обеих этих величин. Некоторые соли образуют комплексы с экстрагируемыми ионами.. Эти побочные реакции обычно ведут к падению значения 1>м. Если ион металла добавляемого электролита гидратируется легко, то добавление этой соли может оказаться благоприятным для образования экстрагируемого хелата. Например, при экстракции оксината кобальта (II) значение Дм возрастает примерно на два порядка величины (при pH 4), если раствор содержит хлористый кальций с Концентрацией 3 М [17]. [c.199]

Большое значение имели работы Фишера по экстракции 1,5-дифенил-З-тиокарбазонатов (дитизонатов) [4]. Исследования выя-вшлж зависимость распределения элементов от концентрации реагента металла и ионов водорода было показано влияние различных комплексообразующих веществ и их концентрации. Еще более важно прикладное значение этих работ. [c.9]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

Однако часто сам тип соединения, переходящего в органическую фазу, и практически всегда количественные характеристики процесса экстракции зависят от условий извлечения, от факторов, задаваемых экспериментатором. К числу их относятся параметры, определяющие процесс комплексообразования в водной фазе. Важнейшими являются концентрация галогенид-ионов и концентрация ионов водорода, изменяемые либо порознь, как при использовании смесей типа KJ — H2SO4, так и одновременно, когда экстракцию проводят из растворов галогеноводородной кислоты разной концентрации. В ряде случаев коэффициенты распределения металла сильно зависят от его собственной концентрации или концентрации другого экстрагирующегося элемента влияние это в свою очередь в значительной степени определяется свойствами экстрагента. Природа используемого органического растворителя и по другим причинам может сильно изменять полноту [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология